Arabinose e galactose foram tratadas com metanol anidro contendo quantidades catalíticas de H2SO4 e HCl a 25ºC visando a formação de suas respectivas misturas de alpha- e beta-metil- glicofuranose, as quais foram confirmadas por ressonância magnética nuclear (RMN) unidimensional e bidimensional. A mistura de alpha, beta-Me-Araf foi oxidada com NaIO4, dando origem somente à Me-alpha-Araf, mostrando que o isômero beta é oxidado preferencialmente. Cada derivado furanosídico foi metilado pelo reagente de Purdie (Ag2O/MeI) a 25ºC, dando origem a misturas de metil glicofuranosídeos parcialmente metilados (Me-GFP), os quais tiveram seus respectivos graus de metilação monitorados por cromatografia em camada delgada (CCD), que variaram inicialmente em altos rendimentos de derivados mono metilados de Me-GFP a derivados com alto grau de metilação. Os produtos da reação foram convertidos a derivados alditol acetato parcialmente metilados (AAPM), após hidrólise, seguida de redução com NaBD4 e posterior acetilação. Os derivados obtidos podem ser utilizados como padrões de AAPM em CG-EM para auxiliar na análise de metilação de carboidratos complexos que possam conter unidades de arabinofuranose e galactofuranose. Os derivados AAPM de 6-MeGal, 5,6-Me2Gal, 2,5-Me2Gal, 2,5,6-Me3Gal, 3,5,6-Me3Gal, 5-MeAra, 2,5-Me2Ara e 3,5-Me2Ara mostraram espectros de eletroimpacto e tempos de retenção de maior interesse pois são de difícil síntese. A avaliação da reatividades dos grupos hidroxílicos nesta metilação mostrou que a mistura de alpha, beta-Me-Galf reage preferencialmente em HO-2 > HO-3 > HO-6 > HO-5, a mistura de alpha, beta-Me-Araf em HO-2 > HO-3 > HO-5, alpha-Me-Araf em HO-2 > HO-3 > HO-5.
alditol acetatos parcialmente metilados; padrões p/ CG-EM; metilação de Purdie; reatividade grupos hidroxílicos; RMN
