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A new molecular magnetic semiconductor based on tetrathiafulvalene (ttf) and oxamato ligand (opba): [ttf]2[Cu(opba)]·H2O

Um composto de fórmula [ttf]2[Cu(opba)]·H2O, com ttf = tetrathiafulvaleno e opba = orto-fenilenobis(oxamato), foi preparado e caracterizado. O complexo foi obtido por reação de metátese entre (ttf)3(BF4)2 e (Bu4N)2[Cu(opba)] em acetonitrila à temperatura ambiente. O espectro UV-Vis-NIR mostra a presença do radical cátion em duas formas, (ttf•+) e dímero (ttf•+)2. As propriedades de condutividade de [ttf]2[Cu(opba)]·H2O foram estudadas por espectroscopia de impedância (IS) e voltametria linear (LV) e mostram um comportamento típico de semicondutor. O espectro de EPR exibe duas linhas superpostas correspondentes aos spins eletrônicos de íons CuII e de radicais cátions ttf•+. As propriedades magnéticas (dc) mostram um valor do produto χMT na temperatura ambiente próximo ao esperado para três spins S = ½ desacoplados e um valor de 0.13 emu K mol-1 a baixas temperaturas (4 K). A curva do produto χMT versus T foi ajustada e o melhor modelo consiste de um termo para o dímero (ttf•+)2 (Bleaney-Bowers, resultando em J2 = -186 cm-1) e de um segundo termo relativo a uma cadeia antiferromagnética Cu···ttf •+ (J1 = -10.1 cm-1).


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