As propriedades eletroquímicas da olmesartana (OLME) foram investigadas por voltametria cíclia (CV) e voltametria de pulso diferencial (DPV) em eletrodo de gota pendente de mercúrio (HMDE). Todos os estudos foram baseados no sinal de redução eletroquímica de OLME irreversível e controlada pela adsorção em aproximadamente -1,2 e -1,5 V vs. Ag/AgCl em pH 5,0 e tampão Britton-Robinson (BR). Esse caráter adsortivo da molécula foi usado para se desenvolver um método de voltametria adsortiva de redissolução catódica de pulso diferencial (DPCAdSV) novo, completamente validado, rápido, seletivo e simples na determinação direta de OLME em dosagem farmacêutica e urina humana, sem etapas demoradas anteriores ao ensaio. A corrente de pico da redução eletroquímica de OLME varia linearmente com a concentração, na faixa de 4,7 × 10-8 mol L-1 (0,0262 µg mL-1 ) a 8,3 × 10-6 mol L-1 (4,636 µg mL-1). Neste método, o limite de quantificação (LOQ) foi determinado como sendo 5,1 × 10-7 mol L-1 (0,284 µg mL-1). O método foi aplicado na determinação do conteúdo de OLME em preparações farmacêuticas comerciais e em urina humana adulterada, e mostrou ser altamente exato e preciso, com um desvio padrão relativo de menos de 10% em todas as aplicações.