A estrutura dos sítios metálicos na rede de CuI2SO3.CdII SO3.2H2O foi avaliada pela técnica de ressonância paramagnética eletrônica (EPR), empregando o íon paramagnético CuII como íon sonda. Essa metodologia foi capaz de distinguir os sítios de complexação dos íons M I e M II na estrutura de CuI2SO3.CdII SO3.2H2O. Os resultados indicam que CuI2SO3.CdII SO3.2H2O é dopado com íons CuII nas duas posições dos íons metálicos. Os valores baixos da razão g<FONT FACE=Symbol>||</FONT>/A<FONT FACE=Symbol>||</FONT> para o íon sonda no sítio octaédrico resultam da interação do cobre com átomos de oxigênio em ambiente tetragonal distorcido com alongamento da molécula na direção z. A baixa constante de acoplamento hiperfino A33 é explicada considerando a mistura dos orbitais d x² -y² e d z² e uma estrutura quase piramidal trigonal para o outro sítio.