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Sulfite induced autoxidation of Cu(II)/tetra/ penta and hexaglycine complexes: spectrophotometric and rotating-ring-disk glassy carbon electrode studies and analytical potentialities

A oxidação de complexos de Cu(II) com tetra, penta e hexaglicina, em solução aquosa de tampão borato, pelo oxigênio dissolvido é fortemente acelerada por sulfito. A formação de complexos de Cu(III) com máximos de absorbância em 250 nm (e = 9000 mol-1 L cm-1) e 365 nm (e = 7120 mol-1 L cm-1) foi também caracterizada usando-se voltametria com eletrodo rotativo disco-anel, na qual componentes anódicos e catódicos foram observados em voltamogramas registrados em solução contendo Cu(II). Voltamogramas, obtidos com várias velocidades de rotação, mostraram que a espécie de Cu(III) gerada eletroquimicamente não é estável em toda a janela de tempo do experimento, e em solução contendo tetraglicina a corrente limite é controlada pela cinética de um equilíbrio envolvendo espécies de Cu(II). O valor calculado da constante de decomposição de primeira ordem foi 4,37x10-3 s-1. Experimentos eletroquímicos realizados em solução de Cu(II) após a adição de quantidades relativamente pequenas de sulfito demonstraram que a espécie de Cu(III), formada na reação química, é a mesma que foi coletada no eletrodo anel quando Cu(II) é oxidado no eletrodo disco. A concentração dos complexos de Cu(III) é proporcional à quantidade de sulfito adicionada e os resultados indicaram a possibilidade de desenvolvimento de um método analítico indireto para sulfito, com detecção espectrofotométrica ou amperométrica do produto quimicamente gerado.


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