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Solvent and molecular weight effects on fluorescence emission of MEH-PPV

Nesse trabalho se estudou sistematicamente o efeito de dois bons solventes sobre os espectros de excitação e de fluorescência em condições fotoestacionárias do MEH-PPV com três massas molares diferentes, Mn= 51 kg mol-1, Mn= 86 kg mol-1 and Mn= 125 kg mol-1, em soluções com várias concentrações, desde muito diluídas, e em estado sólido, na forma de filmes produzidos a partir da evaporação de solventes. Dois bons solventes (clorofórmio e tolueno) foram escolhidos a partir da comparação dos seus parâmetros de solubilidade com o do MEH-PPV estimado a partir dos modelos de Small, de van Krevelen e de Hoy. Os espectros de fluorescência foram obtidos para soluções em várias concentrações (10-8 mol L-1 – 10-4 mol L-1) e em filmes produzidos por espalhamento de soluções, mostrando diferenças que decorrem da diferente forma de solvatação das cadeias pelos diferentes solventes. Um deslocamento espectral para o vermelho foi observado em concentrações mais altas 10-6 mol L-1 e pode ser explicado pela regra de Kasha para uma orientação anti-paralela dos momentos de transição dos dois cromóforos. As conformações em solução são parcialmente mantidas no estado sólido alem do fato de que os espectros se deslocam para o vermelho e são atribuídos à formação de agregados. Recozimento dos filmes em temperaturas acima da transição vítrea elimina as conformações mais tensionadas das cadeias, apaga o efeito de memória e leva a espectros de fluorescência mais finos.


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