Experimentos visando o acoplamento diastereosseletivo de mono-amidas do ácido metilmalônico, sintetizadas a partir de aminas quirais comerciais [S-(+)-1-ciclo-hexiletilamina e (R)-(+)-1-feniletilamina] foram realizados, utilizando-se oxidação anódica de Kolbe [cela não dividida, Pt (ânodo e cátodo), MeOH, neutralização de 5% a 10% com solução metanólica de KOH (1 M), 200 a 250 mA/cm²], usando diferentes co-ácidos (ácidos hexanóico, trimetilsililacético, dietilfosfonoacético e ftaloilglicina). Amidas de cadeia longa ou sililadas (dímeros mistos de Kolbe) foram obtidas com bom rendimento (56 a 63%) e baixa diastereosseletividade, na presença de excesso de co-ácidos, em conjunto com produtos derivados de caminhos alternativos, principalmente produtos de desproporcionamento e derivados metoxilados. O acoplamento radicalar mostrou-se altamente sensível à natureza dos radicais envolvidos, sendo mais efetivo entre radicais de reatividade oposta. Radicais eletrofílicos acoplam entre si em muito pequena extensão. Acoplamentos diastereosseletivos, na presença dos auxiliares quirais acíclicos, não foram expressivos. Eletrólise de Kolbe realizada com a ftaloilglicina forneceu dímeros simétricos, N-metoximetil-hidroxilactama e N-metoxiftalimida. Na presença de ácido hexanóico, além dos produtos já citados, foram obtidas uma imida alquilada e a hidroxilactama correspondente.
