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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 8, Issue: 1, Published: 1997
  • Editorial

    Galembeck, Fernando
  • HRGC study of sorption and desorption of atrazine, ametryn and metolachlor on Brazilian soils Articles

    Queiroz, Maria Eugênia C.; Lanças, Fernando M.

    Abstract in Portuguese:

    Os processos de adsorção e dessorção dos herbicidas ametrina, atrazina e metolaclor foram estudados em cinco solos brasileiros com diferentes conteúdos de matéria orgânica, utilizando-se cromatografia gasosa de alta resolução (HRGC). As linhas de regressão geradas apresentaram coeficiente de determinação > 0,964, indicando um bom ajuste dos dados à equação de Freundlich. O equilíbrio de adsorção foi atingido em aproximadamente 6 h. Histerese foi observada nas isotermas de adsorção e dessorção. Correlações significativas foram encontradas entre o coeficiente de adsorção, matéria orgânica e capacidade de troca de cátions. Não foram observadas correlações entre o coeficiente de adsorção dos herbicidas (ametrina, atrazina e metolaclor) e solubilidade em água, pKa e massa molecular destes compostos, pois estes herbicidas não pertencem à mesma família química. Por este fato, as correlações entre adsorção e propriedades dos herbicidas citadas acima foram estabelecidas somente entre as triazinas. O coeficiente de adsorção das triazinas mostrou-se diretamente correlacionado com a solubilidade em água, pKa e massa molecular destes compostos nos solos avaliados.

    Abstract in English:

    The sorption and desorption of herbicides ametryn, atrazine and metolachlor were studied in five Brazilian soils with various organic matter contents using high resolution gas chromatography (HRGC). The regression lines generated presented a coefficient of determination > 0.964, which indicates a good fit of the data by the Freundlich equation. Sorption reached an apparent equilibrium in the soils within approximately 6 h. Hysteresis was observed in both sorption and desorption isotherms. Significant correlations were found among sorption of herbicides, organic matter, and cation-exchange capacity. No relationship was found between adsorption of the herbicides (ametryn, atrazine, and metolachlor) and their water solubility, pKa, and molecular mass, since these herbicides do not belong to the same chemical family. On account of this, the relationship between sorption and herbicide properties cited above was established only for s-triazines. The s-triazine adsorption showed a direct relationship with water solubility, pKa and molecular mass of these compounds on the studied soils.
  • The preparation and characterization of the hexacyanides immobilized in chitosan Articles

    Rodrigues, Clóvis Antonio; Stadler, Eduardo; Laranjeira, Mauro C. M.; Drago, Valderes

    Abstract in Portuguese:

    Mostramos neste trabalho alguns detalhes sobre a imobilização de complexos ferrocianeto e ferricianeto sobre a superfície do biopolímero quitosana. Os complexos imobilizados foram caracterizados por eletroquimica, espectrocopia de infravermelho e Mössbauer. Foi observado mudanças nos espectros de infravermelho e Mössbauer, e no voltamogramas cíclicos do material preparado com ferricianeto após exposição a luz do sol. Estas alterações indicam que o ferricianeto sofreu um processo de redução fotoinduzida na superfícies do biopolímero.

    Abstract in English:

    We report some details of the ferrocyanide and ferricyanide complexes immobilized in chitosan. These immobilized complexes are characterized by electrochemistry, and infrared and Mössbauer spectroscopy. Alterations are observed in the infrared and Mössbauer spectra and in the cyclic voltammograms of the material prepared with ferricyanide when this material is irradiated with sunlight. These alterations indicate that the ferricyanide ion undergoes a photoinductive reduction on the biopolymeric surface.
  • Stable sulfur isotope fractionation by anion exchange chromatography: production of compounds enriched in 34S Articles

    Bendassolli, José Albertino; Trivelin, Paulo Cesar O.; Carneiro Junior, Francisco

    Abstract in Portuguese:

    A separação do isótopo 34S foi obtida pela reação de troca isotópica entre solução de ácido sulfuroso e ânions bissulfito adsorvidos em resinas aniônicas tipo amônio quaternário (Dowex 1X8 e Dowex 2X8, malha 100-200) acondicionadas em seis colunas de resina de troca aniônica. Cada coluna de resina possuia 130 cm de comprimento com diâmetro de 2,2 cm. As colunas foram conectadas em série durante o deslocamento da banda de bissulfito. Para a experimentação, a banda de bissulfito fixada na resina aniônica, inicialmente na forma OH-, foi eluída subsequentemente com 0,2, 0,3, 0,4 ou 0,6 mol L-1 HCl em solução. Ácido clorídrico em solução foi introduzido juntamente com nitrogênio sob pressão de 245 kPa, para impedir durante o deslocamento, a liberação de gases e a oxidação da banda de bissulfito. Os experimentos utilizando a resina Dowex 1X8 mostraram que os melhores resultados em termos de máximo enriquecimento (18,66 % em átomos de34S) e da massa total acumulada de34S (161,7 mg, excesso) foram obtidos eluindo a banda de bisssulfito por 50 m com HCl 0,2 e 0,3 mol L-1, respectivamente. A substituição da parte empobrecida da banda com bissulfito natural foi efetuada a cada deslocamento de 10 m.

    Abstract in English:

    The separation of the 34S isotope was carried out by isotopic exchange between sulfurous acid in solution and bisulfite anions adsorbed on a quaternary ammonium (Dowex 1X8 and Dowex 2X8, 100-200 mesh) packed in six anion exchange columns. Each resin column packed with the anion exchange resin had a height of 115 cm and 2.2 cm in diameter. The columns were connected in series during the displacement of bisulfite bands. For the experiments, a band of bisulfite was fixed to the anion resin, initially in the hydroxyl ion form, and subsequently eluted with 0.2, 0.3, 0.4, or 0.6 mol L-1 HCl solution. The hydrochloric acid solution was kept under nitrogen at 245 kPa, in order to prevent the evolution of gases and the oxidation of the bisulfite band. The experiments with the Dowex 1X8 resin showed that the best results in terms of maximum enrichment (18.66 atom %34S) and total34S accumulated mass (161.7 mg, excess) were obtained by elution of the bisulfite band for 50 m with 0.2 and 0.3 mol L-1 HCl, respectively. The depleted portion of the band was periodically replaced with natural bisulfite, at 10 m intervals during elution.
  • Synthesis and evaluation of the plant growth regulatory activity of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one derivatives Articles

    Barbosa, Luiz Cláudio A.; Demuner, Antonio J.; Borges, Eduardo E.L.; Mann, John

    Abstract in Portuguese:

    A síntese de vários análogos do 8-oxabiciclo[3.2.1]oct-6-en-3-ona é relatada. O efeito desses compostos e do ácido 4-oxoexanóico sobre a germinação e crescimento radicular do Sorghum bicolor foi avaliado. Na concentração de 100 ppm os compostos 3-(metoxicarbonilmetil)-8-oxabiciclo[5.3.0]dec-4-eno-2,9-diona (13) e ácido 4-oxoexanóico (17) apresentaram efeito estimulador do crescimento radicular de 33-35% e a 1000 ppm um efeito inibitório foi observado em ambos os casos (29% (13) e 80,2% (17). Todos os outros compostos inibiram o crescimento radicular a 100 e 1000 ppm. Nenhum efeito significativo foi observado sobre a taxa de germinação

    Abstract in English:

    The synthesis of several analogues of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one is reported. The effect of these compounds and 4-oxohexanoic acid on the germination and radicle growth of Sorghum bicolor was evaluated. At 100 ppm compounds 3-(methoxycarbonylmethyl)-8-oxabicyclo[5.3.0]dec-4-ene-2,9-dione (13) and 4-oxohexanoic acid (17) showed 33-35% stimulatory radicle growth, and at 1000 ppm a 29% (13) and 80.2% (17) inhibition was observed. All the other compounds showed an inhibitory effect on the radicle growth at 100 and 1000 ppm. None of the compound had a clear effect on the germination rate.
  • Essential oil in the taxonomy of Ocimum selloi benth Articles

    Martins, Ernane R.; Casali, Vicente W. D.; Barbosa, Luiz C. A.; Carazza, Fernando

    Abstract in Portuguese:

    A composição química do óleo essencial das folhas e flores de dois acessos de Ocimum selloi Benth., cultivados na Universidade Federal de Viçosa foi analisada. Para o acesso A o componente principal foi identificado como estragol, o qual representa 94,95% e 92,54% do óleo das folhas e das flores, respectivamente. O óleo obtido das folhas e flores do acesso B é constituído de 65,49% e 66,18% de metil eugenol, respectivamente. Para ambos os acessos, diversos constituintes químicos, presentes em quantidades menores, foram identificados. As diferenças fenotípicas e químicas observadas entre os dois acessos estudados indicam a existência de duas variedades quimicamente distintas de Ocimum selloi Benth.

    Abstract in English:

    Chemical composition analysis of the essential oil from the leaves and flowers of two accessions of Ocimum selloi Benth, cultivated at the Federal University of Viçosa was carried out. For accession A the major component was identified as estragole and represented 94,95% and 92,54% of the oil from the leaves and flowers respectively. For accession B, the oil from the leaves and flowers was constituted by 65,49% and 66,18% of methyleugenol, respectively. For both accessions several minor constituents were also identified. The phenotypic and chemical differences observed between these two accessions suggest the existence of two chemicaly distinct varieties for Ocimum selloi Benth.
  • Synthesis, characterization and Mössbauer studies of Fe(II) and Fe(III) complexes of 2-acetylpyridine thiosemicarbazone Articles

    Borges, Ruth H. U.; Abras, Anuar; Beraldo, Heloisa

    Abstract in Portuguese:

    RESUMO Foram obtidos e caracterizados três complexos de ferro da 2-acetilpiridina tiossemicarbazona (2APT): [Fe(HAPT)(APT)]Cl2 (I), [Fe(HAPT)2]Cl2 (II), e [Fe(APT)2] (III), nos quais HAPT representa o ligante protonado no nitrogênio N(2') da cadeia lateral e APT- o ligante desprotonado em N(2'). A coordenação ao íon metálico ocorre através do sistema tridentado Npy ∩ N(1') ∩ (S), com a formação de complexos do tipo L:M 2:1. Os parâmetros Mössbauer δ (desvio isomérico) e ∆ (desdobramento quadrupolar) são característicos de Fe(III) para o complexo I e de Fe(II) para os complexos II e III, todos de spin baixo e simetria octaédrica. O valor de d diminui quando se passa do complexo [Fe(HAPT)2]Cl2 (II, δ = 0,264 ±0,001 mm/s) ao complexo [Fe(APT)2] (III, δ = 0,227 ±0,001 mm/s), em razão da maior densidade eletrônica de eletrons s no metal no segundo complexo, resultante do efeito indutivo eletrodoador do grupo metila e da carga negativa no enxofre de tiolato que o tornam um melhor doador sigma do que o enxofre de tiona do primeiro complexo. O desdobramento quadrupolar D aumenta quando se passa do complexo protonado, II (∆ = 0,537 ± 0,002 mm/s) ao desprotonado, III (∆ = 0,755 ±0,002 mm/s), provavelmente em razão da diferença na natureza dos dois ligantes, principalmente na ordem das ligações metal-enxofre.

    Abstract in English:

    Three iron complexes of 2-acetylpyridine thiosemicarbazone were obtained, namely [Fe(HAPT)(APT)]Cl2 (I), [Fe(HAPT)2]Cl2 (II), and [Fe(APT)2] (III), in which HAPT stands for the ligand protonated at the N(2') level in the side chain and APT- for the ligand deprotonated at N(2'). The coordination to the metal ion occurs through the tridentate ligating Npy ∩ N(1') ∩ (S), system with formation of 2:1 ligand-to-metal complexes having meridional stereochemistry. The Mössbauer parameters δ (isomer shift) and ∆ (quadrupole splitting) are characteristic of Fe(III) for complex I and of Fe(II) for both complexes II and III, all low spin with octahedral geometry. The isomer shift value decreases in going from [Fe(HAPT)2]Cl2 (II, δ = 0.264 ± 0.001 mm/s) to [Fe(APT)2] (III, δ = 0.227 ± 0.001 mm/s), due to the higher s electron density of the latter. This results from the electron donor inductive effect of the acetyl methyl group and the negative charge of the thiolate sulfur, which is consequently a better sigma donor than the thione sulfur. The quadrupole splitting increases in going from II (∆ = 0.537 ± 0.002 mm/s) to III (∆ = 0.755 ± 0.002 mm/s), probably due to ligand inequivalencies, a significant contribution being attributed to differences in the metal-ligand bond order.
  • On-line microwave-assisted sample decomposition for lead determination in fish slurry samples by electrothermal atomic absorption spectrometry Articles

    Arruda, Marco A.Z.; Fostier, Anne H.; Krug, Francisco J.

    Abstract in Portuguese:

    Um procedimento FIA envolvendo decomposição em linha auxiliada por microondas foi proposto para a determinação de chumbo em peixes por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica. Um volume de 300 µL da amostra em forma de suspensão foi injetado simultaneamente com 400 µL de ácido nítrico (6 mol L-1), e a mistura foi dirigida para um reator tubular posicionado dentro do forno de microondas. A amostra processada foi coletada em uma cubeta do amostrador de um espectrômetro de absorção atômica com forno de grafite. A curva analítica mostrou-se linear entre 2,5 e 25,0 µg L-1 Pb e o limite de detecção foi determinado como 0,72 µg L-1. A precisão, expressa em desvio padrão relativo, foi de 10,5% (n = 20) para repetibilidade e de 14,3% (n = 10) para reprodutibilidade. A exatidão do método foi confirmada empregando-se um material de referência e comparando-se os resultados obtidos com um procedimento envolvendo decomposição nítrico-perclórica.

    Abstract in English:

    An on-line microwave-assisted decomposition procedure for the determination of lead in fish is proposed. 300 µL slurry and 400 µL of a 6 mol L-1 HNO3 solution were simultaneously injected, and the mixture was positioned inside a microwave oven. The decomposed sample inside the flushing solution was collected in the autosampler cup of a graphite furnace. The proposed procedure covered the 2.5 to 25 µg L-1 Pb range and presented a detection limit of 0.72 µg L-1 Pb. Precision expressed as RSD, was 10.5% (n = 20) for repeatability and 14.3% (n = 10) for reproducibility. Accuracy was assessed using standard reference material, and also by comparing the results to a nitric-perchloric decomposition procedure.
  • Oxalate determination in urine using an immobilized enzyme on sorghum vulgare seeds in a flow injection conductimetric system Articles

    Oliveira Neto, Graciliano de; Tubino, Matthieu; Godinho, Oswaldo Espirito Santo; Kubota, Lauro Tatsuo; Fernandes, João Roberto

    Abstract in Portuguese:

    Desenvolveu-se um método por injeção em fluxo para determinação de oxalato em urina, baseado na utilização da oxalato oxidase (E.C. 1.2.3.4) imobilizada em sementes trituradas de Sorghum vulgare, variedade BR-303. Amostras de 200 µL contendo oxalato são introduzidas num fluxo de água deionizada que passa por um reator, em forma de coluna, preenchido com o material enzimático ativado. O dióxido de carbono produzido pela reação enzimática é conduzido, pelo fluxo, até uma cela de permeação, contendo uma membrana de PTFE, onde permeia para um outro fluxo de água deionizada. Este fluxo passa por uma cela de condutividade. A presença de dióxido de carbono provoca uma diferença na condutividade, proporcional à concentração de oxalato originalmente presente na amostra. Os resultados obtidos mostram uma faixa de linearidade entre 0,05 e 0,50 mmol dm-3. O método proposto, quando comparado com o procedimento enzimático da Sigma, mostra uma boa correlação (Y = 0,006( +0,016) + 0,98( + 0,019) X, r = 0,9995, Y = condutividade em µS e X = concentração em mmol dm-3), seletividade e sensibilidade. O novo procedimento de imobilização promove grande aumento de estabilidade da enzima permitindo a determinação de oxalato por cerca de seis meses. Cerca de 13 determinações podem ser realizadas por hora. A precisão do método proposto é bastante satisfatória (d.p.r. = + 3,2 %).

    Abstract in English:

    A flow-injection (FI) method was developed for the determination of oxalate in urine. It was based on the use of oxalate oxidase (E.C. 1.2.3.4) immobilized on ground seeds of the BR-303 Sorghum vulgare variety. A reactor was filled with this activated material, and the samples (200 µL) containing oxalate were passed through it, carried by a deionized water flow. The carbon dioxide produced by the enzyme reaction permeated through a microporous PTFE membrane, and was received in a water acceptor stream, promoting conductivity changes proportional to the oxalate concentration in the sample. The results obtained showed a useful linear range from 0.05 to 0.50 mmol dm-3. The proposed method, when compared with the Sigma enzymatic procedure, showed good correlation (Y = 0.006( + 0.016) + 0.98( + 0.019)X; r = 0.9995, Y = conductivity in µS, and X = concentration in mmol dm-3), selectivity, and sensitivity. The new immobilization approach promotes greater stability, allowing oxalate determination for 6 months. About 13 determinations can be performed per hour. The precision of the proposed method is about + 3.2 % (r.s.d).
  • The spectrophotometric determination of the pka of pyrrolidinedithiocarbamic and piperidinedithiocarbamic acids, based on diode array measurements Articles

    Cavalheiro, Éder T.G.; Chierice, Gilberto O.

    Abstract in Portuguese:

    Neste trabalho apresenta-se um método espectrofotométrico, baseado em equipamentos com arranjo linear de diodos ("diode array"), para determinação de pKa dos ácidos ditiocarbâmicos derivados da pirrolidina (HPyr-I) e da piperidina (HPip-II). A elevada velocidade de leitura do equipamento, torna possível minimizar o problema da decomposição dos ditiocarbamatos, em meio ácido. Os valores de pKa obtidos foram 3.10(I) e 3.51(II), em I = 0.50 mol L-1 (NaClO4) à 25.0 °C, sendo consistentes com os mecanismos de decomposição ácida. Apresenta-se também uma discussão baseada na forma dos espectros obtidos em meio ácido e básico e sua relação com a ordem dos valores de pKa, a qual é inversa em relação a valores determinados anteriormente.

    Abstract in English:

    A spectrophotometric method, based on the use of a diode array spectrophotometer, is proposed in order to determine the pKa of pyrrolidinedithiocarbamic (HPyr-I) and piperidinodithiocarbamic (HPip-II) acids. The high speed of data acquisition of the equipment made it possible to minimize the problem of acid decomposition. The values obtained were 3.10(I) and 3.51(II) in I = 0.50 mol L-1 (NaClO4) at 25.0 °C, and are consistent with the acid decomposition mechanism. A discussion is presented based on the shape of the compound spectra in acidic and basic media and their relation to the order of the pKa values for I and II.
  • The use of solid phase reactors as the source of a catalytic solution: the indirect flow-injection spectrophotometric determination of amino acids Articles

    Gil Torró, J.V; Garcia Mateo,; Martínez Calatayud, J.

    Abstract in Portuguese:

    A determinação indiretade aminoácidos é realizada em um sistema de injeção de fluxo utilizando-se um reator de fase sólida que contém sais cúpricos, imobilizados em esferas de resina de poliéster. Uma substância farmacêutica é forçada através do reator e os íons cúpricos liberados (complexados pela substância farmacêutica) agem como catalisadores da reação subseqüente entre Fe(III) e tiosulfato de sódio. A curva de calibração é linear no intervalo de concentrações 0,1-0,3 µg L-1 para glicina, com um desvio padrão relativo de 2,3% e uma velocidade de passagem de 28 amostras por hora. Foi analisada a influência de substâncias estranhas e o método foi aplicado à determinação de glicina em duas formulações farmacêuticas diferentes.

    Abstract in English:

    The indirect determination of amino acids is carried out in a flow-injection assembly by means of a solid-phase reactor containing cupric salts, immobilized in polyester resin beads. A pharmaceutical substance is forced through the reactor and the released cupric ions (complexed by the pharmaceutical substance) act as a catalyst for the subsequent reaction between Fe(III) and sodium thiosulfate. The calibration graph is linear over the range 0.1-3.0 µg mL-1 glycine, the RSD was 2.3%, and the sample throughput was 28 h-1. The influence of foreign substances was studied and the method was applied to the determination of glycine in two different pharmaceutical formulations.
  • Comparative time-course study of aminoacyl- and dipeptidyl-resin hydrolysis Articles

    Jubilut, Guita N.; Marchetto, Reinaldo; Cilli, Eduardo M.; Oliveira, Eliandre; Miranda, Antonio; Tominaga, Mineko; Nakaiee, Clóvis R.

    Abstract in Portuguese:

    O método clássico de hidrólise para a quantificação de grupamentos aminoacílicos e peptídicos ligados a resinas em HCl 12 N : ácido propiônico foi reavaliada, estudando-se a influência da natureza da resina e do grupamento ligado à mesma. A estabilidade frente à hidrólise ácida foi dependente do amino acido C-terminal e a ordem de estabilidade ácida foi Phe > Val > Gly. Por outro lado, os dipeptídeos Ala-Gly, Ala-Val e Ala-Phe apresentaram maiores velocidades de hidrólise da resina, se comparadas com a dos correspondentes grupos aminoacílicos. Dentre as resinas testadas, a ordem de estabilidade foi: benzidrilamino-resina>p-metilbenzidrilamino-resina ≅4-(oximetil)-fenilacetamidometil-resina > copolímero de estireno clorometilado, contendo 1% de divinilbenzeno. Importante para a metodologia de síntese de peptídeos, os resultados demonstraram que tempos de hidrólise mais longos do que os propostos há anos na literatura (1 h a 130 °C e 15 min a 160 °C para os peptídeos ligados ao copolímero de estireno clorometilado, contendo 1% de divinilbenzeno), são necessários para uma clivagem quantitativa de alguns grupos ligados à resina. A ampla faixa de tempos de hidrólise observada variou de menos de 1 h até cerca de 100 h.

    Abstract in English:

    The classic hydrolysis procedure for quantification of resin-bound aminoacyl and peptidyl groups with 12 N HCl: propionic acid was reevaluated by studying the influence of the nature of the resin and the resin-bound group. Their stability during acid hydrolysis was dependent on the C-terminal amino acid, and the order of acid stability was Phe > Val > Gly. Otherwise, the dipeptides Ala-Gly, Ala-Val, and Ala-Phe displayed enhanced rates of hydrolysis of the resin if compared with their parent aminoacyl groups. Amongthe resins assayed, the order of acid stability was: benzhydrylamine-resin>p-methylbenzhydrylamine-resin ≅4-(oxymethyl)-phenylacetamidomethyl-resin > chloromethyl-copolymer of styrene-1%-divinylbenzene. Important for peptide synthesis method, the findings demonstrate that longer hydrolysis times than previously recommended in the literature (1 h at 130 °C and 15 min at 160 °C for peptides attached to the chloromethyl-copolymer of styrene-1%-divinylbenzene) are necessary for the quantitative acid-catalyzed cleavage of some resin-bound groups. The observed broad range of hydrolysis time varied from less than 1 h to about 100 h.
  • Studies of nickel electrocrystallization on platinum ultramicroelectrodes Articles

    Correia, A.N.; Machado, S.A.S.

    Abstract in Portuguese:

    A eletrocristalização de níquel foi estudada sobre ultramicroeletrodo (UME) de platina. O comportamento dos transientes de corrente indicou um processo de nucleação instantânea sob controle cinético. A aplicação do modelo de Abyaneh mostrou que os núcleos crescem com uma geometria do tipo calota esférica, possuindo valores diferentes para as constantes de velocidade no sentido paralelo e perpendicular à superfície. As constantes de velocidade para o crescimento de núcleos no sentido paralelo variaram de 5,97 x 10-7 a 1,92 x 10-7 mol cm-2 s-1, com o aumento do potencial de -0,57 a -0,63 V, enquanto que as correspondentes constantes no sentido perpendicular apresentaram valores em torno de 1,44 x 10-7 mol cm-2 s-1. As relações entre estas forneceram os ângulos de contato, cujos valores aumentaram de 27,5 a 87,6 graus. Finalmente, o número de núcleos formados aumentou com o potencial, de 0,43 x 10(7) a 379,09 x 10(7) cm-2.

    Abstract in English:

    The electrocrystallization of nickel was studied on a platinum ultramicroelectrode (UME). The behaviour of the current transients pointed to an instantaneous nucleation process under kinetic control. The application of Abyaneh's model showed that nuclei grow in a spherical cap geometry with different values for both rate constants in the parallel and perpendicular directions. The parallel rate constants for nuclei growth varied from 5.97 x 10-7 to 1.92 x 10-7 mol cm-2 s-1 by increasing the step potential from -0.57 to -0.63 V, while the perpendicular rate constant remained constant around 1.44 x 10-7 mol cm-2 s-1. The relationships between these two constants give the contact angles of the crystallites, whose values also increased with potential from 27.5 to 87.6 degrees. Finally, the number of nuclei formed on the surface increased with potential from 0.43 x 10(7) to 379.09 x 10(7) cm-2.
  • On the use of the pseudo-diatomic model for experimental evaluation of stabilization energies of weakly bound molecular complexes Articles

    Almeida, Wagner B. de

    Abstract in Portuguese:

    Energias de estabilização para complexos moleculares fracamente ligados, relativas aos monomeros isolados, tem sido determinadas experimentalmente através do modelo pseudo-diatômico (PD) o qual faz uso de um potencial do tipo Lennard-Jones 6-12 (LJ), aqui denominado modelo PD-LJ. Este método utiliza dados espectroscópicos para avaliar a profundidade do poço de potencial para sistemas fracamente ligados. Neste trabalho é mostrada uma comparação sistemática entre valores experimentais de energias de estabilização disponíveis na literatura e calculados à nível ab initio para uma série de complexos binários, objetivando avaliar a eficácia do modelo PD-LJ.

    Abstract in English:

    Stabilization energies of weakly bound molecular complexes, relative to the isolated monomers constituents, have been evaluated experimentally using the pseudo-diatomic (PD) model employing a Lennard-Jones 6-12 potential (LJ), here denominated the PD-LJ model. This method uses spectroscopic data to estimate the potential depth of weakly bound species. In this work we report a systematic comparison between high level ab initio stabilization energy values and the respective experimental data available for a series of binary complexes, aiming to assess the efficaciousness of the PD-LJ model.
  • Fine tuning of the properties of organically modified heteropolymetalates Articles

    Perez, F.; Bayle, J. P.; Lafontaine, E.; Judeinstein, P.

    Abstract in Portuguese:

    Oxopolimetalatos organicamente modificados do "tipo Keggin"de formula [R]4[SiW11O40(SiR')2], (R=Bu4N+, R' = -C2H5, -C10H21, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, -OH, -C6H5, -C10H7, -C6H4NH2 (o, p), -C6H4NMe2 (p), -C6H4CH=CH2, -C6H4CF3, -C6H4CH=CHC6H5) foram sintetizados. O núcleo óxido apresentou propriedades redox reversíveis que foram sintonizadas, escolhendo-se o modificador orgânico. As variações nos deslocamentos químicos na RMN de 183W, induzidas pelos modificadores, foram também medidas e ambos os efeitos correlacionados com as propriedades de doação-aceitação eletrônica do radical orgânico. As magnitudes destes efeitos foram comparadas com aqueles causados pelo eletrólito.

    Abstract in English:

    Keggin-type" organically modified oxopolymetalates of formula [R]4[SiW11O40(SiR')2], (R=Bu4N+, R' = -C2H5, -C10H21, -CH=CH2, -CH2CH=CH2, -OH, -C6H5, -C10H7, -C6H4NH2 (o, p), -C6H4NMe2 (p), -C6H4CH=CH2, -C6H4CF3, -C6H4CH=CHC6H5) were synthesized. The oxide core presented reversible redox properties which were tuned by the choice of the organic modifier. Parallel variations of the 183W NMR chemical shifts were measured and both effects might be related to the electronic donor-acceptor properties of the organic radical. The magnitudes of these effects are compared with those coming from the electrolyte itself.
  • Kinetic interference upon embryo development Notes

    Peixoto, Eduardo Motta Alves; Simões, Luiz Carlos G.; Lopes, Carlos Eduardo

    Abstract in Portuguese:

    Biomphalaria glabrata (molúsco, gastrópodo), em diferentes estágios de desenvolvimento foi tratado com D2O a 1% e 0,1 v/v em H2O (~5 vezes a abundância natural). Além de uma alta mortalidade em relação ao controle, observa-se uma velocidade de desenvolvimento extremamente baixa. Surpreendentemente, este animal pode ser mantido por ~1/3 da sua vida em dimensões reduzidas. O retorno às condições normais leva a uma retomada do desenvolvimento atingindo o estado de adulto após um intervalo de tempo muito maior do que o observado no controle. O real papel dos isótopos na natureza é questionado.

    Abstract in English:

    Biomphalaria glabrata(mollusc, gastropod), in different development stages were treated with D2O at 1% and 0.1 v/v in H2O (~5 times natural abundance). Besides a high mortality rate in relation to the controls an amazing slow rate of development was observed. Surprisingly, this animal may be kept for ~1/3 of its life in reduced dimensions. Recovering is however possible. Upon return to normal conditions they resume development reaching adult stage in a much longer period of time as compared to the controls. The actual role of isotopes in nature is discussed.
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