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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 9, Número: 1, Publicado: 1998
  • Editorial

    Pinto, Angelo C.
  • Metathesis in Oleochemistry Review Article

    Mol, Johannes C.; Buffon, Regina

    Resumo em Português:

    Metátese é uma reação atraente para a conversão de óleos e gorduras em produtos químicos úteis. Assim, a metátese de ésteres de ácidos graxos insaturados (constituintes básicos de óleos e gorduras) é uma rota conveniente para a síntese de diésteres insaturados, que podem ser usados como intermediários na produção de polímeros e na química fina. A metátese cruzada com olefinas simples permite alterar o comprimento da cadeia carbonada de ácidos graxos e de seus derivados; a metátese cruzada com eteno (etenólise) fornece compostos contendo ligações duplas terminais, que possuem uma extensa gama de aplicações. A etenólise de óleos graxos (triglicerídeos) permite a transformação de triglicerídeos de ácidos graxos de longas cadeias carbonadas em óleos graxos de menor massa molecular. Diversos sistemas catalíticos - homogêneos ou heterogêneos -, altamente seletivos, se mostraram capazes de efetuar a metátese de ésteres insaturados. Catalisadores heterogêneos à base de rênio ou de molibdênio têm atraído muita atenção. Considerando os procedimentos de ativação e de regeneração do catalisador, os sistemas catalíticos à base de rênio são preferidos.

    Resumo em Inglês:

    Metathesis is an attractive reaction for the conversion of oleochemical feedstocks into useful chemical products. Thus, metathesis of unsaturated fatty acid esters (the oleochemical raw materials) provides a convenient route to unsaturated diesters which can be used as intermediates for the production of polymers and specialty chemicals. Cross-metathesis with olefins is a means to change the chain length of fatty acids and derivatives; cross-metathesis with ethene (ethenolysis) gives compounds with terminal double bonds, having a broad range of applications. Ethenolysis of fatty oils or triglycerides allows the transformation of long-chain fatty acid triglycerides into fatty oils of lower molecular weight. Several highly selective catalyst systems - homogeneous as well as heterogeneous - have proven to be successful for the metathesis of unsaturated esters. Especially modified heterogeneous rhenium- and molybdenum-based catalysts have attracted much attention. Considering catalyst activation and regeneration procedures, rhenium-based catalysts are to be preferred.
  • Sensitization of n-Type TiO2 Electrode by a Novel Isoquinoline Ruthenium(II) Polypyridyl Complex Articles

    Garcia, Christian Graziani; Iha, Neyde Yukie Murakami; Argazzi, Roberto; Bignozzi, Carlo Alberto

    Resumo em Português:

    A sensibilização de TiO2 à luz visível pela espécie cis-[(dcbH2)2Ru(isq)2](ClO4)2, onde dcbH2 = 4,4'-(CO2H)2-2,2'-bipiridina e isq = isoquinolina, é relatada. O espectro de ação de fotocorrente, obtido para células solares regenerativas com filmes de TiO2 nanocristalinos recobertos com o corante, resultou em valores de IPCE de até 40%. Este novo composto atua eficientemente como sensibilizador de fotoanodo de TiO2 em células solares do tipo sanduíche constituídas de camada delgada.

    Resumo em Inglês:

    The effective sensitization of TiO2 to visible light by cis-[(dcbH2)2Ru(isq)2](ClO4)2, where dcbH2 = 4,4'-(CO2H)2-2,2'-bipyridine and isq = isoquinoline, is reported. The photocurrent action spectrum obtained for the regenerative solar cell with dye coated nanocrystalline TiO2 films resulted in IPCE values up to 40%. This novel compound acts as an efficient TiO2 photoanode sensitizer in thin-layer sandwich-type solar cells.
  • Feasibility of Use of the Microwave Induced Plasma Atomic Emission Detector as a Compound Independent Detector for Quantitative Chromatographic Analysis Articles

    Augusto, Fabio; Rocha, Eduardo Carasek da; Montero, Larisse; Valente, Antonio Luiz Pires

    Resumo em Português:

    Foi estudada a independência da resposta de um Detector por Emissão Atômica Induzida em Plasma de Microondas utilizando-se nove compostos organoclorados como amostra de teste. Com ajuste apropriado das condições operacionais do equipamento, monitorando os sinais na linha de emissão do cloro em 479,5 nm, para os nove compostos foram obtidas respostas concordantes ao nível de 8,5% ou menos, o que é adequado para uso do método de calibração independente do composto. Propõe-se que a confiabilidade da quantificação com a metodologia de calibração independente do composto pode ser melhorada, se um conjunto de compostos é usado em lugar de um único composto de calibração.

    Resumo em Inglês:

    The independence of the response of a Microwave Induced Plasma Atomic Emission Detector (GC-MIP) for Gas Chromatography with the chemical structure of the analyte has been exploited using as teste samples nine organochlorine compounds. With signal monitoring at the chlorine 479.5 nm emission line and after proper adjustment of the operational conditions of the GC-MIP the agreement of the detector response for the nine compounds was of 8.5% or less, which is adequate for the use of the compound-independent calibration method. It is proposed that the reliability of the quantitation after applying the compound-independent calibration methodology may be enhanced if a set of calibration compounds is used instead of a single calibration compound.
  • Complete ¹H- and 13C- Resonance Assignment of Methyl 2alpha, 3beta, 24-Tri-O-acetylurs-12-en-28-oate and Methyl 2alpha, 3beta, 24-Tri-O-acetylolean-12-en-28-oate by NMR Spectroscopy Articles

    Monte, F.J.Q.; Kintzinger, J.P.

    Resumo em Português:

    O trabalho descreve o estudo de dois triterpenos isômeros (1: 2alfa, 3beta, 24-tri-O-acetil-12-eno-28-ursolato de metila e 2: 2alfa, 3beta, 24-tri-O-acetil-12-eno-28-oleanato de metila) efetuando a completa atribuição dos deslocamentos químicos dos hidrogênios e carbonos. Foram utilizadas técnicas de ressonância magnética nuclear (¹H e 13C) uni- e bidimensionais empregando os seguintes passos: a) Análise comparativa dos espectros de RMN 13C-PND e RMN 13C-DEPT para identificação dos carbonos quaternários, metínicos, metilênicos, e metílicos; b) aplicação da técnica ¹H x 13C HMBC [acoplamento de higrogênio e carbono-13 via duas (²J CH) e três (³J CH) ligações] para atribuição dos deslocamentos químicos dos espectros de 13C; c) uso dos espectros ¹H x 13C HMQC [interação spin-spin de higrogênio e carbono-13 via uma (¹J CH) ligação] para determinar os deslocamentos químicos dos átomos de hidrogênio e para confirmar os dos carbonos hidrogenados; d) uso dos espectros bidimensionais de correlação homonuclear de hidrogênio e hidrogênio (¹H x ¹H-COSY), e de efeito nuclear Overhauser homonuclear de hidrogênio e hidrogênio (¹H x ¹H- NOESY) para confirmar os sinais de hidrogênios e para determinações configuracionais (alfa e beta) dos hidrogênios metilênicos e metínicos e, e) análise dos padrões de desdobramento (mutiplicidade e constante de acoplamento) nos espectros unidimensionais para confirmar os sinais de vários átomos de hidrogênio. Foram descritas as condições experimentais dos aparelhos utilizados (RMN 500 MHz, para hidrogênio e 125 MHz, para carbonos) e de isolamento dos constituintes 1 e 2. Todos os resultados são resumidos na forma de tabelas.

    Resumo em Inglês:

    The complete ¹H and 13C chemical shift assignments of extended hydrogen spin systems in triterpenoid derivatives (methyl 2alpha, 3beta, 24-tri-O-acetylurs-12-en-28-oate and methyl 2alpha, 3beta, 24-tri-O-acetylolean-12-en-28-oate) was accomplished making use of one and two dimensional NMR techniques (HMBC, HMQC, COSY and NOESY).
  • A Study of the Underpotential Deposition of Lead on Gold by UV-Visible Differential Reflectance Spectroscopy Articles

    Motheo, Artur J.; Gonzalez, Ernesto R.; Tremilliosi-Filho, Germano; Rakotondrainibe, André; Léger, Jean-Michel; Beden, Bernard; Lamy, Claude

    Resumo em Português:

    A deposição, em regime de sub-tensão, de chumbo sobre ouro, foi estudada por voltametria cíclica e espectroscopia de reflectância diferencial no domínio UV-visível. Os experimentos foram realizados em forma comparativa empregando-se eletrodos de ouro policristalino e monocristalinos de orientações (111) e (210). Para as superfícies monocristalinas, os resultados de reflectância confirmam o significativo efeito da orientação cristalográfica durante a deposição e redissolução do chumbo sobre as diferentes superfícies de ouro estudadas. O trabalho mostra que a existência de diferentes tipos de estruturas para o chumbo adsorvido depende não só da distribuição atômica do substrato mas acima de tudo do potencial aplicado. Adicionalmente, é feita uma tentativa para explicar o comportamento do ouro policristalino com base nos resultados obtidos para os dois monocristais pesquisados.

    Resumo em Inglês:

    The underpotential deposition of lead on gold has been studied by cyclic voltammetry and UV-visible differential reflectance spectroscopy. Comparative experiments were carried out with a polycrystalline gold electrode and two single-crystal gold electrodes with the orientations (111) and (210). For the single crystal surfaces, the reflectance results confirm the large effect of the crystallographic orientation on the deposition and redissolution of lead on gold surfaces. The existence of different types of structures for adsorbed lead, depending not only on the atomic distribution of the substrate but above all on the electrode potential, is demonstrated. An attempt is made to explain the behavior of polycrystalline gold on the basis of the results obtained for the two investigated gold single crystal faces.
  • Cycloartane Triterpenoid and Alkaloids from Ameidea SPP Articles

    Santos, Celcione S.; Januário, Ana H.; Vieira, Paulo C.; Fernandes, João B.; Silva, M. Fátima G.F. da; Pirani, José R.

    Resumo em Português:

    O presente trabalho descreve o isolamento do novo triterpeno 3beta-O-tiglyl-24-metilcicloartanol e uma mistura contendo os ácidos ursólico e oleanólico de Almeidea coerulea. Além dos triterpenos foram isolados cinco alcalóides da mesma planta: 7-O-acetilhaplofilidina, dutadrupina, isodutadrupina, 7-metoxi-8-(3,3-dimetilalil)-dictamina e arborinina. De A. rubra foram isolados os seguintes alcalóides: arborinina, metilarborinina, evolitrina, esquimianina, cocusagina e folinina. As estruturas das substâncias isoladas foram estabelecidas com base em dados espectroscópicos. Os alcalóides 7-metoxi-8-(3,3-dimetilalil)-dictamina e 7-O-acetilhaplofilidina estão sendo descritos pela primeira vez na literatura.

    Resumo em Inglês:

    A new triterpene 3-beta-tiglyl-24-methylcycloartanol jointly with a mixture containing 3beta-hydroxy-urs-12-ene-28-oic and 3beta-hydroxy-olean-12-ene-28-oic acids were isolated from Almeidea coerulea. In addition to the triterpenes five alkaloids were also isolated from the same plant: 7-O-acetylhaplophyllidine, dutadrupine, isodutadrupine, 7-methoxy-8-(3,3-dimethylallyl)-dictamnine and arborinine. From A. rubra, the alkaloids arborinine, methylarborinine, evolitrine, skimmianine, kokusagine and folinine were isolated. Their structures were established based on their spectral data. The alkaloids 7-methoxy-8-(dimethylallyl)-dictamnine and 7-O-acetylhaplophyllidine are described for the first time as natural products.
  • Applicability of the Compound Independent Calibration Method for the Chromatographic Quantitation of Trihalomethanes with Atomic Emission Detection Articles

    Augusto, Fabio; Valente, Antonio Luiz Pires

    Resumo em Português:

    Foi estudada a aplicabilidade do método de calibração independente de composto para a análise cromatográfica de quatro trialometanos (THM) com detecção por um Detector por Emissão Atômica em Plasma de Hélio Induzido por Microondas (MIP). A sistemática usada se baseou na comparação de curvas de calibração construídas para os quatro THM monitorando o sinal nas raias de emissão de cloro e carbono. Os resultados desses estudos também permitiram avaliar a utilidade do detector MIP para a análise dos THM em concentrações ambientais típicas.

    Resumo em Inglês:

    The applicability of the compound independent calibration method for the chromatographic analysis of four trihalomethanes (THM) after detection with a Microwave Induced Helium Plasma Atomic Emission Detector (MIP) was studied. The approach used was based on comparison of calibration curves constructed for the THM after monitoring the MIP signal at a carbon emission line and a chlorine emission line. The results of these studies also allowed evaluation of the usefulness of the MIP detector for the analysis of the THM at typical concentration levels of environmental concern.
  • Crystal Structure and Semi-Empirical Quantum Chemical Calculations Related to the Stability of N,N' - (2'- furfurylidene)bis(morpholine) Articles

    Pelentir, Norberto; Miguel, Obdulio G.; Brighente, Ines M.C.; Yunes, Santiago F.; Vencato, Ivo; Yunes, Rosendo A.

    Resumo em Português:

    A estrutura cristalina e cálculos quânticos semi-empíricos de N,N’-(2’-furfurilideno)bis(morfolina), C13H20N2O3, mostram que: i) o valor de 115,1(2)° do ângulo entre o carbono centro da reação e o nitrogênio de uma morfolina; ii) o carbono centro da reação está fora do plano de mínimos quadrados do anel furano, e estes dois fatos explicam a alta instabilidade observada na síntese e conservação do composto. A estrutura cristalina do composto foi determinada por difração de raios-X, no sistema cristalino monoclínico, grupo espacial C2/c (No. 15) e dimensões de cela a = 18,824(4), b = 7,039(1) c = 20,644(4) Å, beta = 97,32(3)°, V = 2713(2) ų, Z = 8, Dcalc = 1,235 Mg m-3, lambda(MoKalfa) = 0,71073 Å, mi = 0,088 mm-1, F(000) = 1088, T = 295 K, R = 4,35% (wR = 13,3%), com 2454 reflexões medidas, 2376 reflexões independentes, 1731 com I > 2sigma(I) e 206 parâmetros refinados. A molécula exibe contatos intramolecular dos tipos C-H...O e C-H...N. O empacotamento molecular envolve contatos intermoleculares do tipo C-H...O.

    Resumo em Inglês:

    The crystal structure and semi-empirical quantum chemical calculations of N,N’-(2’-furfurylidene)bis(morpholine), C13H20N2O3, show that: i) the value of 115.1(2)° for the angle between the carbon atom center of the reaction and the nitrogen atom of one morpholine and ii) the carbon atom center of the reaction is outside the least-squares plane of the furan ring, and these two facts explain the high instability observed in the synthesis and conservation of this compound. The crystal structure of the compound was determined via X-ray diffraction in the monoclinic crystal system, space group C2/c (Nr. 15) and cell dimensions a = 18.824(4), b = 7.039(1) c = 20.644(4) Å, beta = 97.32(3)°, V = 2713(2) ų, Z = 8, Dcalc = 1.235 Mg m-3, lambda(MoKalpha) = 0.71073 Å, mu = 0.088 mm-1, F(000) = 1088, T = 295 K, R = 4.35% (wR = 13.3%), with 2454 measured reflections, 2376 independent reflections, 1731 with I > 2sigma(I) and 206 refined parameters. The molecule has C-H...O and C-H...N intramolecular contacts. The molecular packing involves C-H...O intermolecular contacts.
  • An Alternative Methodology for the Extraction of Humic Substances from Organic Soils Articles

    Rocha, Julio Cesar; Rosa, André Henrique; Furlan, Maysa

    Resumo em Português:

    Este trabalho apresenta uma metodologia alternativa para extração de Substâncias Húmicas (SH) de solos. Nesta metodologia a extração é feita com KOH 0,5 M por 3 h, na razão solo/extrator 1:20 (m/v) sob atmosfera de nitrogênio. As SH são separadas por centrifugação, com base em sua solubilidade em pH alcalino. Esta metodologia foi comparada com o procedimento usualmente utilizado em três diferentes solos e uma amostra de vermicomposto. Determinou-se rendimento, razão E4/E6, teor de cinzas e composição elementar (C, H, O, N) das SH extraídas. Os grupos funcionais foram identificados utilizando-se espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier. Esta metodologia acrescenta uma nova perspectiva à extração das SH devido ao menor tempo e elevado rendimento da extração em relação ao procedimento usual.

    Resumo em Inglês:

    The present study reports on an alternative methodology for the extraction of Humic Substances (HS) from the soil. The extractions were carried out with 0.5 M KOH for 3 h, at a ratio of 1:20 (m/v) under a nitrogen atmosphere. The HS were separated by centrifugation based on their solubility in alcaline solution. This methodology was compared with the usual procedure in three different soil samples and in one sample from vermicompost. The yield, E4/E6 ratio, ash content, and the elemental composition (C, H, O, N) of the extracted HS have been determined. The functional groups were identified by Fourier-transform infrared spectroscopy. This novel procedure adds a new perspective to the extraction of humic substances due to the short time and high performance of the extraction in relation to the usual procedure.
  • Oxidative Additon of Tin Thiolates Yielding New Pt-Sn Heterobimetallic Complexes Articles

    Vaz, Rodrigo Herbert; Abras, Anuar; Silva, Rosalice Mendonça

    Resumo em Português:

    Foram estudadas as reações entre CODPtCl2, COD = 1,5 ciclooctadieno, e os compostos tiolato de estanho (Ph)3Sn(SPh) e (Ph)2Sn(SPh)2. Reação entre CODPtCl2 e (Ph)3Sn(SPh) originou dois novos complexos heterobimetálicos contendo Pt e Sn, dependendo da razão molar CODPtCl2/(Ph)3Sn(SPh). Para uma razão molar de 1: 2 foi obtido CODPt(SPh)2(Cl)Sn(Ph)3.2CH2 Cl2, complexo 1, juntamente com o complexo homometálico CODPt(SPh)Cl.CH2Cl2. Para a razão molar 1:1 o complexo formado foi CODPt(SPh)(Cl)2Sn(Ph)3.3CH2Cl2, complexo 2. Reação com (Ph)2Sn(SPh)2 não originou nenhum complexo heterobimetálico, apenas CODPt(SPh)2. 4CH2Cl2. Os complexos foram caracterizados por espectroscopias Mössbauer, de IV, RMN de ¹H, 13C, 195Pt, 119Sn, análise elementar e absorção atômica.

    Resumo em Inglês:

    The reactions between CODPtCl2, COD = 1,5 cyclooctadiene, and the tin thiolate compounds (Ph)3Sn(SPh) and (Ph)2Sn(SPh)2 have been studied. Reaction between CODPtCl2 and (Ph)3Sn(SPh) yielded two new Pt-Sn heterobimetallic complexes depending on the CODPtCl2/(Ph)3Sn(SPh) molar ratio. For a 1:2 molar ratio, CODPt(SPh)2(Cl)Sn(Ph)3.2CH2Cl2, complex 1, was obtained, together with the homometallic complex CODPt(SPh)Cl.CH2Cl2. For a 1:1 molar ratio the complex formed was CODPt(SPh)(Cl)2Sn(Ph)3.3CH2Cl2, complex 2. Reaction with (Ph)2Sn(SPh)2 did not yielded any heterobimetallic complex, but rather CODPt(SPh)2.4CH2Cl2. The complexes were characterized by IR, ¹H-NMR, 13C-NMR, 195Pt-NMR, 119Sn-NMR and Mössabauer spectroscopies, elemental analysis and atomic absorption.
  • Charge Transfer Complexes Between Indole Derivatives and Methyl Viologen in Normal and Reverse Micellar Systems Articles

    Biasutti, María A.; Bertolotti, Sonia G.; Previtali, Carlos M.

    Resumo em Português:

    A interação de transferência de carga entre metilviologênio (MV 2+) e triptofano (Trp), ácido indolacético (IAA) e ácido indolbutírico (IBA) foi estudada em água, em soluções aquosas de dodecilsulfato de sódio (SDS), de cloreto de cetiltrimetilamônio (CTAC) e em micelas invertidas de bis(2-etilhexil)sulfosuccinato de sódio (AOT) em heptano. As constantes de associação aparentes foram determinadas. Na presença de SDS ou de CTAC, os valores são da mesma ordem de grandeza que em água, mas eles dependem da concentração de surfactante. Em AOT, os valores da constante de equilíbrio de IAA e Trp são muito maiores que em água e mostram uma forte dependência da relação água/surfactante (R). Os valores de IBA são muito inferiores, similares aqueles obtidos em água e praticamente independentes de R. Estes efeitos podem ser explicados considerando a participação dos componentes entre as diferentes microfases. Fotólise a laser do complexo produz o cátion-radical do metilviologênio em baixo rendimento apenas no caso das soluções de CATC, em que o processo de separação de cargas é favorecido.

    Resumo em Inglês:

    The charge transfer interaction between methyl viologen (MV+2) and tryptophan (Trp), indole acetic acid (IAA) and indole butyric acid (IBA) was studied in water, in aqueous solutions of sodium dodecyl sulfate (SDS), cetyltrimethylammonium chloride (CTAC) and in reverse micelles of sodium bis(2-ethylhexyl)sulfosuccinate (AOT) in heptane. The apparent association constants were determined. In the presence of SDS or CTAC the values are of the same order of magnitude as in water, but they depend upon the surfactant concentration. In AOT the values of the equilibrium constant for IAA and Trp are very much higher than in water and they show a strong dependence upon the water/surfactant ratio (R). For IBA the values are much lower, similar to those in water and show practically no variation with R. These effects may be explained by considering the partitioning of the components between the different microphases. Laser flash photolysis of the complex produces the radical cation of methyl viologen in low yield only in the case of CTAC solutions where the process of charge separation is favoured.
  • Electrochemical Oxidation of Ketenedithioacetals Articles

    Curi, Denise; Pardini, Vera L.; Viertler, Hans

    Resumo em Português:

    Neste trabalho são apresentados os estudos de oxidação anódica de cetenoditioacetais 1, R¹R²C=C(SMe)2. Voltametria cíclica realizada em MeCN anidra 0,1 M de NaClO4, empregando-se pérola de Pt como anodo e Ag/AgI como eletrodo de referência, mostrou que a etapa de oxidação é um processo irreversível, e que os potenciais de pico de oxidação são muito mais dependentes do grupo R do que do fato da ligação dupla carbono-carbono ser tri- ou tetrassubstituída. Os principais produtos das eletrólises preparativas realizadas a potencial controlado em uma solução 0,2 M de NaClO4 em acetonitrila aquosa, foram dímeros para R¹ =n-Pr ou C6H5C(O) e R² =H, e alfa-hidróxi-tioésteres e monossulfóxidos para os substratos com ligação dupla carbono-carbono tetrassubstituída.

    Resumo em Inglês:

    Anodic oxidation of ketenedithioacetals 1, R¹R²C=C(SMe)2, is reported in this work. Cyclic voltammetry performed in dry MeCN 0.1 M NaClO4 using Pt bead as anode and Ag/AgI as reference electrode showed an irreversible oxidation step. The corresponding oxidation peak potentials were slightly dependent on the carbon-carbon double bond substitution pattern (tri- vs. tetrasubstitution) but showed a strong dependence upon the nature of the R groups. The main products of the controlled potential preparative electrolyses in 0.2 M NaClO4 aqueous acetonitrile were dimers for R¹ =n-Pr or C6H5C(O) and R² =H, and alpha-hydroxy-thioesters and monosulfoxides for the substrates with tetrasubstituted carbon-carbon double bonds.
  • Interaction of Mercury(II) with Humic Substances from the Rio Negro (Amazonas State, Brazil) by Means of an Ion Exchange Procedure Articles

    Rocha, Julio C.; Sene, Jeosadaque J. de; Burba, Peter; Klockow, Dieter

    Resumo em Português:

    Neste estudo investigou-se a complexação do íon mercúrio (II) por substâncias húmicas aquáticas extraídas (utilizando-se resina XAD 8) do Rio Negro - AM - Brasil. Frações lábeis/inertes de complexos de Hg(II)-SH foram caracterizadas por processo de troca iônica usando-se as técnicas em batelada e em coluna e resina Chelite S. Este coletor apresenta coeficientes de distribuição, Kd, em relação a Hg(II) da ordem de 10(4) diminuindo, contudo, em casos de pequenas razões Hg(II)/SH (< 0.1 mig Hg(II)/mg SH). A influência de diferentes parâmetros (razão de Hg(II)/SH, pH, tempo de contato, tempo de complexação) relevantes na complexação de Hg(II) em ambientes aquáticos foi avaliada. A labilidade de Hg(II) em SH dissolvida é influenciada, principalmente, pela razão de massa Hg(II)/SH e pelo tempo de complexação das espécies Hg(II)-SH formadas. Assim, no caso de baixa concentração de Hg(II) em relação à concentração de SH, lentos processos de transformação das espécies Hg(II)-SH recentemente formadas diminuem a labilidade causando recuperações abaixo da porcentagem total de Hg(II) ligado à SH.

    Resumo em Inglês:

    The aquatic humic substances (HS) investigated in this study with respect to their binding capability towards mercury(II) were isolated from the river Rio Negro, Amazonas State - Brazil, by means of the adsorbent XAD 8. Labile/inert fractions of inorganic Hg(II) complexes formed with these HS were characterized using an ion-exchange batch and column technique, respectively, based on Chelite S. This collector exhibits high Hg(II) distribution coefficients, Kd, up to the order of 10(4) decreasing, however, in the case of small Hg(II)/HS ratios (< 0.1 mug Hg(II) / mg HS) . The influence of different complexation parameters (ratio of Hg(II)/HS, pH, contact time, complexing time) relevant for Hg(II) binding in aquatic environments was assessed. The Hg(II) lability in dissolved HS is mainly influenced by the mass ratio of Hg(II)/HS and the ageing of Hg(II)-HS species formed. This is particularly obvious in the case of low Hg(II) loading of HS where slow transformation processes of freshly formed Hg(II)-HS species significantly decrease their lability, leading to incomplete recoveries (< 20%) of the total Hg(II) bound to HS.
  • Absolute Configurations and Enantiomeric Compositions of 2-Methyl-1-butanol and 2-Methyl-1-pentanol by ¹H-NMR Spectrometry of their Diastereomeric Valine Esters Articles

    Andrade, Francisco A.C.

    Resumo em Português:

    Ésteres diastereoméricos da L-valina com o 2-methyl-1-butanol e o 2-methyl-1-pentanol foram examinados como derivados para a análise estereoquímica dos álcoois por ressonância magnética nuclear de prótons. A ausência de racemização, durante suas preparações, e as diferenças de deslocamentos químicos apresentadas por seus epímeros indicam que estes ésteres são derivados úteis para a especificação da configuração e para a determinação da composição enantiomérica do álcool correspondente.

    Resumo em Inglês:

    L-valine is examined as a derivatizing agent for the stereochemical analysis of 2-methyl-1-butanol and 2-methyl-1-pentanol, by ¹H-NMR spectrometry. Racemization does not occur during derivatization. It is shown that the chemical shift differences of these epimeric esters are useful for the assignment of the configuration and for the determination of the enantiomeric composition of the primary chiral alcohols from which they were prepared.
  • A New Depside Isolated from the Bark of Rauwolfia mattfeldiana Articles

    Vieira, Ivo J.C.; Cecchi, Christian M.P.; Mathias, Leda; Braz-Filho, Raimundo; Rodrigues-Filho, Edson

    Resumo em Português:

    Do extrato hexânico da casca do caule de Rauwolfia mattfeldiana Markgr. (Apocynaceae) foram isolados um novo depsídeo (1, 4’-O-metilartonioato de metila), a 1-hidroxi-3,6-dimetoxi-8-metilxantona (4), lupeol (5), sitosterol (6) e estigmasterol (7). As estruturas destas substâncias foram elucidadas pela análise de seus dados espectrais. RMN bidimensional (2D) foi utilizada para definir a estrutura e garantir a atribuição inequívoca dos deslocamentos químicos dos átomos de hidrogênio e carbono do novo depsídeo.

    Resumo em Inglês:

    From the hexane extract from stem bark of Rauwolfia mattfeldiana Markgr. (Apocynaceae) a new depside (1, methyl 4’-O-methylarthonioate), along with 1-hydroxy-3,6-dimethoxy-8-methylxanthone (4), lupeol (5), sitosterol (6) and stigmasterol (7) were isolated. The structures of these natural products were elucidated by spectral data analysis. 2D NMR experiments were used to establish the structure and the complete hydrogen and carbon chemical shift assignments of the new depside.
  • Conjugate Reduction of <FONT FACE=Symbol>a,b</FONT>-Unsaturated Carbonyl Compounds. Selective Inhibition of Benzyl Ether Hydrogenolysis by NH4OH/MeOH Note

    Dias, Luiz C.; Campano, Priscila L.

    Resumo em Português:

    Uma série de alquil e aril cetonas, ésteres e N-metóxi-N-metil amidas (Amidas de Weinreb) alfa,beta-insaturadas contendo um grupo protetor O-benzyl sofrem redução conjugada por H2/Pd/C na presença de solução 2N de NH4OH/MeOH a temperatura ambiente e pressão normal deixando o grupo benzil intacto.

    Resumo em Inglês:

    A series of <FONT FACE=Symbol>a,b</FONT>-unsaturated alkyl and aryl ketones, esters and N-methoxy-N-methyl-amides (Weinreb amides) containing an O-benzyl protecting group undergo conjugate reduction by H2/Pd/C in the presence of 2N NH4OH/MeOH at room temperature and ordinary pressure leaving the benzyl group intact
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