Resumo em Português:

Neste limiar da era nanotecnológica, o planejamento molecular dos materiais e os estudos de moléculas isoladas estão abrindo imensas possibilidades no emprego de sistemas moleculares em dispositivos eletrônicos e fotônicos, bem como em aplicações tecnológicas baseadas em propriedades de chaveamento ou reconhecimento molecular. Com esse escopo, os químicos inorgânicos em particular, podem aplicar com vantagens as estratégias proporcionadas pela química de coordenação, para construir nanomateriais funcionais que permitam a exploração das propriedades dos centros metálicos e das características dos ligantes presentes. A química de coordenação também oferece recursos eficientes na auto-montagem de nanoestruturas, baseadas na especificidade da interação metal-ligante e nas características estereoquímicas dos complexos. Diversos materiais moleculares gerados a partir de compostos inorgânicos e metal-orgânicos são focalizados neste artigo, com ênfase em novas porfirinas e porfirazinas supramoleculares, clusters e complexos metálicos. Tais sistemas também são enfocados sob o ponto de vista de suas aplicações em catálise, sensores e dispositivos moleculares.

Resumo em Inglês:

At the onset of the nanotechnology age, molecular designing of materials and single molecule studies are opening wide possibilities of using molecular systems in electronic and photonic devices, as well as in technological applications based on molecular switching or molecular recognition. In this sense, inorganic chemists are privileged by the possibility of using the basic strategies of coordination chemistry to build up functional supramolecular materials, conveying the remarkable chemical properties of the metal centers and the characteristics of the ancillary ligands. Coordination chemistry also provides effective self-assembly strategies based on specific metal-ligand affinity and stereochemistry. Several molecular based materials, derived from inorganic and metal-organic compounds are focused on this article, with emphasis on new supramolecular porphyrins and porphyrazines, metal-clusters and metal-polyimine complexes. Such systems are also discussed in terms of their applications in catalysis, sensors and molecular devices.

Resumo em Português:

Esta revisão cobre os principais eixos de pesquisa desenvolvidos nas Universidades Livres de Bruxelas entre 1961 e 2001. Primeiro, introduzimos os conceitos desenvolvidos no campo das reações de quebra das ligações carbono-estanho em compostos RR'R"R"'Sn usando reagentes E-N, obtendo-se R-E e R'R"R"'SnN, em solventes nucleofilos e não nucleofilos. A adição do nucleofilo ao íon metálico é necessária para permitir a quebra da ligação metal-carbono pelo eletrofilo. A reação pode ser caracterizada pela retenção da configuração do carbono quando um retentor cíclico é usado, ou pela inversão de configuração quando este retentor não é efetivo. A estéreo-seletividade de substituições nucleofilas bimoleculares em estanho é também discutida, bem como a (in)estabilidade de várias classes de tri-organo-estanho derivados. Finalmente, a atividade in vitro anti-tumoral promissora dos compostos di- e tri-organo-estanhos solúveis em água é referenciada.

Resumo em Inglês:

This review covers the main axes of research developed at the Free Universities of Brussels between 1961 and 2001. This paper first introduces the concepts developed in the field of the cleavage reactions of carbon-tin bonds of RR'R"R"'Sn compounds by E-N reagents yielding R-E and R'R"R"'SnN in non-nucleophilic and nucleophilic solvents. The addition of a nucleophile at the metal atom is needed for allowing the electrophile to cleave the carbon-metal bond. The reaction can be characterized by retention of configuration at carbon when a cyclic constraint is imposed, or by inversion of configuration when such a constraint is not effective. The stereoselectivity at tin of bimolecular nucleophilic substitutions at tin is also discussed as well as the optical (in)stability of several classes of triorganotin derivatives. In the last part of this review, the promising in vitro antitumour activities of water-soluble di- and triorganotin compounds is covered.

Resumo em Português:

Nos ultimos anos, vêm se acumulando as evidências sobre a necessidade de vanádio dos organismos mais evoluídos. Estudos de compostos modelos constituem-se numa importante ferramenta para o entendimento dos diferentes aspectos da bioquímica deste bioelemento. Neste artigo, apresentamos os resultados dos nossos estudos, assim como os de outros grupos de pesquisa, sobre compostos modelos relacionados a vários aspectos do metabolismo e detoxificação do vanádio e a haloperoxidasas dependentes do vanádio. São também apresentadas informações sobre as interações do cátion oxovanádio(IV), relevante do ponto de vista biológico, com bioligantes importantes, tais como nucleotideos, carboidratos, fosfatos e outros sistemas correlatos.

Resumo em Inglês:

Increasing evidence on the need of the higher forms of life for vanadium has accumulated during recent years. Model studies have become a very important tool to attain a better understanding of different aspects of the biochemistry of this bioelement. In this account we present the results of our own studies, as well as those of other research groups, on models related to different aspects of its metabolism and detoxification and to vanadium dependent haloperoxidases. Additional information about the interaction of the biologically relevant oxovanadium(IV) cation with important bioligands, such as nucleotides, carbohydrates, phosphates and related systems are also presented.

Resumo em Português:

As células solares de TiO2/corante são uma alternativa promissora para o desenvolvimento de uma nova geração de dispositivos fotovoltaicos. Estas células resultam de uma bem sucedida combinação de materiais: um eletrodo transparente revestido com um filme poroso de partículas nanocristalinas de TiO2 sensibilizadas com um corante, um eletrólito contendo um par redox adequado e um contra-eletrodo revestido com platina. Em geral, utilizam-se complexos bipiridínicos de Ru como corantes fotosensibilizadores. O desempenho da célula na conversão de luz em eletricidade depende dos níveis de energia do semicondutor e do corante, e da cinética dos processos de transferência de elétrons na interface semicondutor | eletrólito. Esta revisão apresenta uma discussão da influência de cada um dos materiais que constituem as células solares de TiO2/corante no processo de conversão de energia, com ênfase aos resultados obtidos para células solares de estado sólido, preparadas com um eletrólito polimérico.

Resumo em Inglês:

Dye-sensitized TiO2 solar cells, DSSC, are a promising alternative for the development of a new generation of photovoltaic devices. DSSC are a successful combination of materials, consisting of a transparent electrode coated with a dye-sensitized mesoporous film of nanocrystalline particles of TiO2, an electrolyte containing a suitable redox-couple and a Pt coated counter-electrode. In general, Ru bipyridyl complexes are used as the dye sensitizers. The light-to-energy conversion performance of the cell depends on the relative energy levels of the semiconductor and dye and on the kinetics of the electron-transfer processes at the sensitized semiconductor | electrolyte interface. The rate of these processes depends on the properties of its components. This contribution presents a discussion on the influence of each of the materials which constitute the DSSC of the overall process for energy conversion. An overview of the results obtained for solid-state dye-sensitized TiO2 solar cells assembled with polymer electrolytes is also presented.

Resumo em Português:

O ligante acetonitrila nos complexos mi-aminocarbinos [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(NCMe) (Cp)2][SO3CF3] (R = Me, 2a, CH2Ph, 2b, Xyl, 2c) (Xyl = 2,6-Me2C6H3) é facilmente deslocado por haletos e cianetos, resultando na formação das espécies neutras [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(X)(Cp)2 ] (X = Br, I, CN). Os complexos 2 sofrem desprotonação e rearranjo da MeCN coordenada quando tratados com reagentes organolítio. A trimetilacetonitrila, a qual não contém hidrogênios alfa ácidos foi usada no lugar da MeCN para formar os complexos [Fe2{mi-CN(Me)R}(mi-CO)(CO)(NCCMe3 )(Cp)2][SO3CF3] (7a-c). As tentativas de substituição do ligante nitrila no composto 3 por nucleófilos R- (através da reação com RLi) foram frustradas e levaram à formação de produtos de decomposição. Entretanto, a reação do composto 7c com LiCºCTol (Tol = C6H4Me), seguida pelo tratamento com HSO3CF3, resultou na formação do complexo imino [Fe2{mi-CN(Me)Xyl}(mi-CO)(CO){N(H)C(Cº CC6H4Me-4)CMe3}(Cp)2][SO 3CF3] (8), o qual foi obtido via adição de acetileto à NCCMe3 coordenada.

Resumo em Inglês:

The acetonitrile ligand in the mu-aminocarbyne complexes [Fe2{mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CO)(NCMe)(Cp)2][SO 3CF3] (R = Me, 2a, CH2Ph, 2b, Xyl, 2c) (Xyl = 2,6-Me2C6H3) is readily displaced by halides and cyanide anions affording the corresponding neutral species [Fe2{mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CO)(X)(Cp)2 ] (X = Br, I, CN). Complexes 2 undergo deprotonation and rearrangement of the coordinated MeCN upon treatment with organolithium reagents. Trimethylacetonitrile, that does not contain acidic alpha hydrogens has been used in place of MeCN to form the complexes [Fe2{mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CO)(NCCMe3 )(Cp)2][SO3CF3] (7a-c). Attempts to replace the nitrile ligand in 3 with carbon nucleophiles (by reaction with RLi) failed, resulting in decomposition products. However the reaction of 7c with LiCºCTol (Tol = C6H4Me), followed by treatment with HSO3CF3, yielded the imino complex [Fe2{mu-CN(Me)Xyl}(mu-CO)(CO) {N(H)C(CºCC6H4Me-4)CMe3}(Cp) 2][SO3CF3 ] (8), obtained via acetilyde addition at the coordinated NCCMe3.

Resumo em Português:

Xerogéis de silica contendo carbonilas metálicas polinucleares (clusters) com estrutura nido Ru3Se2 foram preparadas através de três rotas diferentes. A simples dispersão do cluster [Ru3(mi3-Se)2(CO)7(PPh 3)2] pelo processo sol gel produz um material não homogêneo. Xerogéis homogêneos foram obtidos através da reação de [Ru3(mi3-Se)2(CO)8(PPh 3)] com xerogéis funcionalizados contendo fragmentos difenilfosfino enxertados, e pela reação do [Ru3(CO)12] com um xerogel contendo grupos fosfinoseleneto enxertados. A reação entre [Ru3(CO)12] e seleneto de dodecildifenilfosfinoseleneto resultou na formação de quatro clusters contendo ligantes carbonil e seleneto, solúveis em solventes apolares e que podem ser empregados na confecção de filmes.

Resumo em Inglês:

Silica Xerogels containing carbonyl Ru3Se2 nido clusters were prepared in three different ways. The simple dispersion of [Ru3(mu3-Se)2(CO)7(PPh 3)2] via sol gel process produces an inhomogeneous material; by contrast, homogeneous xerogels were obtained by reaction of [Ru3(mu3-Se)2(CO)8(PPh 3)] with functionalised xerogels containing grafted diphenylphosphine moieties and by reaction of [Ru3(CO)12] with a xerogel containing grafted phosphine-selenide groups. The reaction between [Ru3(CO)12] and dodecyldiphenylphosphine selenide led to the formation of four selenido carbonyl clusters, which are soluble in hydrocarbon solvents and can be deposited as thin films from their solution by slow evaporation.

Resumo em Português:

Existe grande interesse no estudo de heterodímeros constituídos por metaloporfirinas e ftalocianinas de carga oposta, uma vez que estes sistemas são modelos do special pair da fotossíntese e dispositivos moleculares promissores para a transferência de elétrons unidirecional. Neste trabalho foram sintetizadas novas metaloporfirinas catiônicas, e investigada a formação de heteroagregados com metaloftalocianinas aniônicas em DMSO. Estes novos derivados porfirínicos catiônicos apresentam grupos benzílicos ligados aos nitrogênios piridínicos da tetra-(piridil)porfirina (H2TPyP), resultando em compostos que são mais hidrofóbicos e que apresentam sistemas p adicionais em relação aos ligantes tetra-(metilpiridínio)porfirina (H2TMPyP) e tetra-(trimetilaminofenil)porfirina (H2TAPP). Observou-se que a estequiometria dos agregados formados e os valores de constante de associação entre as porfirinas catiônicas e as ftalocianinas aniônicas são dependentes do metal coordenado a ambos os macrociclos. As Zn(II)porfirinas formam em solução preferencialmente o agregado de estequiometria 1:1 (porfirina:ftalocianina) no meio reacional, enquanto que no caso das Pd(II)porfirinas pode ocorrer a formação de agregados 1:1 ou 1:2 (porfirina:ftalocianina). Os valores de K PI, por sua vez, são sempre maiores para os agregados formados com as ftalocianinas de Cu(II), sendo este comportamento relacionado com a menor distorção para fora do plano da ligação Cu-N comparada com a ligação Ni-N em decorrência da ligação axial de uma molécula de DMSO ao íon metálico coordenado à ftalocianina. Os valores de K PI também são menores para os heterodímeros formados com as porfirinas que apresentam os meso-susbtituintes benzílicos mais volumosos, em função da disposição angular dos mesmos em relação ao plano do anel porfirínico que provoca um maior impedimento estérico. Estes resultados demonstram que a associação entre macrociclos tetrapirrólicos pode ser controlada através de vários fatores estruturais. Estes fatores também podem conduzir a diferentes propriedades fotofísicas destes heteroagregados; estudos neste sentido estão em andamento.

Resumo em Inglês:

There is great interest in the investigation of heterodimers formed by metalloporphyrins and metallophthalocyanines grafted with oppositely charged substituents, since these systems are models of the photosynthetic special pair and promising unidirectional electron transfer molecular devices. In the present study new cationic metalloporphyrin derivatives were synthesized and their association with anionic metallophthalocyanines forming heteroaggregates, investigated. These new cationic porphyrins derivatives show benzylic groups bound to the pyridyl nitrogen atoms of tetra-(pyridyl)porphyrin (TPyP), resulting in additional p systems and more hydrophobic compounds if compared with tetra-(methylpiridinium)porphyrin (H2TMPyP) and tetra-(trimethylaminophenyl)porphyrin (H2TAPP) ligands. It could be observed that both stoichiometry and association constants between cationic porphyrins and anionic phthalocyanines depend on the metal complexed to the macrocycles. Zn(II)porphyrins form preferentially aggregates of 1:1 stoichiometry (porphyrin:phthalocyanine), but when the porphyrin is coordinated to Pd(II) 1:1 and 1:2 (porphyrin:phthalocyanine) aggregates are present in solution. The K PI values are always higher for the heterodimers ZnPorphyrin/CuPhthalocyanine; this behavior is related to the less pronounced out-of-plane distortion of Cu-N compared to Ni-N binding, as a result of axial ligation of a DMSO molecule to the metal ion inserted into the macrocycle core. The K PI values are lower for the heterodimers containing the porphyrins that present the larger benzylic meso-substituent, due to the steric hindrance caused by these groups. These results show that many structural features can control the association between tetrapyrrolic macrocycles. Not only the association can be modulated by these structural factors, but also different photophysical properties should be displayed by these aggregates, and studies in this direction are under way.

Resumo em Português:

O novo cloroisopropóxido binuclear de titânio(IV), [{TiCl(OPr i)2(HOPr i )}2(mi-OPr i)2] (1), e o primeiro oxo-cloroalcoolato de vanádio(IV) mononuclear, [VCl(O)(HOPr i)4]Cl (2), foram preparados através da reação entre [Ti(OPr i)4], KOPr i e VCl3 em proporção 2:1:1. Os produtos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia na região do infravermelho, RPE, RMN, espectroscopia eletrônica, medidas de susceptibilidade magnética e difratometria de raios-X (monocristal). A estrutura eletrônica de 1 foi analisada através de cálculos mecânico-quânticos em nível semi-empírico. Esses complexos são precursores em potencial de óxidos homo- e heterometálicos.

Resumo em Inglês:

The novel binuclear titanium(IV) complex [{TiCl(OPr i)2(HOPr i )}2(mu-OPr i)2], 1, and the first mononuclear vanadyl(IV) chloroalcoholate [VCl(O)(HOPr i)4]Cl, 2, have been prepared from 2:1:1 mixtures of [Ti(OPr i)4], KOPr i and VCl3. Products were characterised by elemental analysis, FTIR, EPR, NMR and electronic spectroscopies, magnetic susceptibility measurements and single crystal X-ray diffractometry. A third product was found to be polynuclear and to contain both titanium and vanadium. Semi-empirical quantum-mechanical calculations were carried out for the evaluation of the electronic structure of 1.

Resumo em Português:

Neste trabalho é apresentada a evolução estrutural de géis de polifosfato de alumínio, desde a associação das espécies que leva à gelatinização, e prosseguindo pelas etapas de envelhecimento e secagem. As alterações nas espécies formadoras da rede foram acompanhadas por RMN de 31P e 27Al, tanto em solução quanto no estado sólido. Verificou-se que as cadeias de polifosfato maiores é que dão a contribuição preponderante para a formação do gel e que as unidades de ortofosfato e os oligômeros menores são expulsos da rede durante a sinérese. Durante a formação e o envelhecimento dos géis ocorre hidrólise, que leva à quebra das cadeias e diminuição no seu tamanho médio. Amostras envelhecidas em ambientes com alta umidade relativa tendem a absorver água e isso contribui para que as reações de hidrólise ocorram de forma pronunciada, tornando-se líquidos viscosos. Por outro lado, as amostras expostas a umidades relativas da ordem de 20% tornam-se sólidos quebradiços em que as cadeias maiores tendem a se manter estáveis. Amostras secas a vácuo apresentam ainda aproximadamente 30% de água em sua estrutura.

Resumo em Inglês:

The aim of this work was to investigate how the structure of aluminum polyphosphate gels change upon aging and drying. This is essential if one is interested in using a gel as a matrix to synthesize organic-inorganic hybrid materials. The liquid and solid samples were characterized by 27Al and 31P NMR spectroscopy. Larger polyphosphate chains make the main contribution to gel formation and the smaller units are expelled into the supernatant solution. Polyphosphate chains undergo hydrolysis and chain scission upon gelation. Samples aged in a moisture-rich environment turn into viscous liquids as a consequence of water uptake, followed by extensive hydrolysis. Samples exposed to low relative humidity environments dry yielding brittle samples in which larger chains are stable. Vacuum-dried samples still contain ca. 30%-weight water.

Resumo em Português:

Um ferrofluido foi obtido a partir da magnetita e da beta-ciclodextrina, com a formação de um complexo de inclusão. A caracterização físico-química do complexo magnétita: beta-ciclodextrina foi realizada através de espectroscopia de absorção na região do infravermelho com transformada de Fourier, difração de raios X, análise térmica (TG/DTA), microscopia eletrônica de transmissão (TEM) e espectroscopia de absorção atômica. É a primeira vez que se relata na literatura a formação de um complexo de inclusão de um óxido metálico em ciclodextrinas

Resumo em Inglês:

A ferrofluid has been obtained from magnetite and beta-cyclodextrin, with the formation of an inclusion complex. The magnetite and beta-cyclodextrin complex was characterized by FTIR spectroscopy, X-ray diffraction, thermal analysis (TG/DTA), transmission electron microscopy (TEM) and atomic absorption spectroscopy. As far as we know, this is the first report on an inclusion compound between a metal oxide and cyclodextrins.

Resumo em Português:

Depois de trinta e dois anos no Brasil e de aposentada da Universidade Estadual de Campinas, a autora gostaria de apresentar este resumo representando uma grande parte da pesquisa em metodologia sintética desenvolvida pelos grupos de pesquisa de Albert J. Kascheres e da autora no Instituto de Química da Universidade Estadual de Campinas. Contribuições foram feitas nas áreas de enaminonas, diazocarbonilas, ciclopropenonas e azirinas.

Resumo em Inglês:

After thirty two years in Brazil and retired from Universidade Estadual de Campinas the author wishes to present this account, a summary of a large part of the research in synthetic methodology developed by the research groups of Albert J. Kascheres and the author at Universidade Estadual de Campinas Chemistry Institute. Contributions have been made to the area of enaminones, diazocarbonyls, cyclopropenones and azirines.

Resumo em Português:

Um estudo comparativo é descrito para dois ensaios da síntese do esteróide testolactona de interesse biológico. O primeiro ensaio é clássico e eficiente. No segundo ensaio reagentes de risco foram substituídos por alternativos não perigosos, mantendo-se o mesmo grau de eficiência.

Resumo em Inglês:

A comparative study of two approaches for the chemical synthesis of the biologically interesting steroid testolactone is described. The first approach is efficient but classical, in the second one, hazardous chemicals were replaced by benign alternatives maintaining the same degree of efficiency.

Resumo em Português:

Terpenos alílicos difuncionais constituem-se em importantes blocos de construção sintéticos. A funcionalização de derivados geranílicos protegidos por SeO2/t-BuO2H adsorvido em SiO2, propicia uma rota conveniente para tais compostos. Os grupos protetores escolhidos efetivamente influenciam o processo de oxidação. Também, desenvolveu-se uma eficiente síntese de derivados 2-geranilfenóis através de um acoplamento de Grignard mediado por Cu(I) entre derivados de 2-lítiofenóis e substratos geranílicos.

Resumo em Inglês:

Difunctional allylic terpenes are important synthetic building blocks. Functionalization of protected geranyl derivatives by SeO2/t-BuO2H adsorbed on SiO2 provides a convenient route to such compounds. The chosen protecting groups clearly influence the oxidation process. Also, an efficient synthesis of 2-geranylphenol derivatives via a Cu(I)-mediated Grignard coupling of 2-lithiophenols and geranyl substrates was developed.

Resumo em Português:

A adição de 5-metil-2-tri-isopropilsililoxifurano (5) a N-carbobenziloxi-2-metoxipiperidina (6a) forneceu uma mixtura dos isômeros eritro e treo 7a and 8a, respectivamente, em rendimentos de moderado a bom (42-85%) e razão diastereoisomérica (7a : 8a) variando entre 1,1:1 _ 6:1, dependendo do sistema de solvente e do ácido de Lewis empregados. O isômero treo 8a foi transformado na (+/-)-homopumiliotoxina 223G (1) que foi obtida a partir de 6a em 5 etapas e 13% de rendimento total.

Resumo em Inglês:

The addition of 5-methyl-2-triisopropylsilyloxyfuran (5) to N-carbobenzyloxy-2-methoxypiperidine (6a) afforded a mixture of the corresponding erythro and threo isomers 7a and 8a, respectively, in moderate to good yields (42-85%) and diastereoisomeric ratio (7a : 8a) ranging from 1.1:1 _ 6:1 depending on the solvent system and the Lewis acid employed. The threo isomer 8a was eventually converted to (+/-)-homopumiliotoxin 223G (1) which was prepared in 5 steps and 13% overall yield from 6a.

Resumo em Português:

A preparação de uma série de beta-enamino cetonas e ésteres empregando a metodologia de reações em suporte sólido associada à irradiação de microondas é descrita. As reações dos compostos beta-dicarbonílicos cíclicos, acíclicos e alfa-cloro-substituídos, frente a aminas primárias ou aos acetatos de amônio correspondentes, foram efetuadas usando K-10 como suporte sólido e forno de microondas doméstico como fonte de irradiação, obtendo-se os beta-enamino compostos com ótimos rendimentos.

Resumo em Inglês:

The preparation of beta-enamino ketones and esters using the methodology of the reactions on solid support coupled with microwave irradiation is described. The reaction of cyclic, acyclic and alpha-chloro-substituted beta-dicarbonyl compounds with amines or their corresponding ammonium acetates was carried out using K-10 as solid support and a domestic microwave oven as the radiation source to give beta-enamino carbonylic compounds in good yields.

Resumo em Português:

Neste trabalho descrevemos as reações de transformações químicas do anel C do ácido abiético (1a) com o objetivo de gerar novos síntons quirais. A partir do intermediário ceto-aldeído 9, obtido através da reação de ozonólise do abietato de metila (1b), foram sintetizados derivados bicíclicos tais como 14, 15 e 16 e um novo diterpeno tetracíclico 4. Foram também sintetizados, a partir 17, novos derivados contendo esqueleto abeo-abietano[6,6,5] tais como 19 e 20.

Resumo em Inglês:

Chemical transformations of the C-ring abietic acid (1a) for the preparation of some new chiral synthons are described. From the intermediate keto-aldehyde 9, readily available from 1b through the ozonide 2, the new tetracyclic diterpene 4 was synthesized. Additionally, from 13 and 17, previously prepared from 2, the bicyclic compounds 14, 15 and 16 and the derivatives containing the abeo-abietane[6,6,5] framework 19 and 20 were also synthesized.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi investigado o comportamento de alil azidas e alil iminas polifuncionais em reações de ciclização intramolecular, buscando desenvolver novas metodologias para a síntese de heterociclos nitrogenados. (E)-3-Aril-2-(azidometil)propenoatos reagem com trifenilfosfina na presença de aldeídos em uma reação tandem Staudinger/aza-Wittig, fornecendo N-alil iminas em bons rendimentos. A estereoquímica (E) para as ligações C=C e C=N foi determinada por NOESY. Também é apresentada a formação de 3-carbometoxiquinolina a partir da ciclização de (E)-2-(azidometil)-3-fenilpropenoato de metila promovida por AlCl3.

Resumo em Inglês:

The synthetic potential of multifunctional allylic azides and imines in attempted intramolecular cyclizations to nitrogen-containing heterocycles was investigated. Tandem Staudinger/aza-Wittig reaction of (E)-3-aryl-2-(azidomethyl)propenoates with triphenylphosphine and aldehydes yielded N-allylic imines in good yield. The (E)-stereochemistry of C=C and C=N bonds was assigned based on NOESY experiments. AlCl3 mediated formation of 3-carbomethoxyquinoline from methyl (E)-2-(azidomethyl)-3-phenylpropenoate is also described.