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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 16, Número: 3b, Publicado: 2005
  • beta-butyltellanyl carbonyl compounds: a useful source of masked metal homoenolates Communication

    Santos, Alcindo A. dos; Comasseto, João V.

    Resumo em Português:

    Cianocupratos de ordem superior e homoenolatos de lítio secundários, foram eficientemente gerados a partir de beta-butil teluro cetais e submetidos a reação com benzaldeido e 2-cicloexen-1-ona.

    Resumo em Inglês:

    Secondary higher order cyanocuprates and lithium homoenolates, were efficiently generated from beta-butyltellanylketals and reacted with benzaldehyde and 2-cyclohexen-1-one.
  • New catalysts based on silicon carbide support for improvements in the sulfur recovery: new silicon carbide nanotubes as catalyst support for the trickle-bed H2S oxidation Articles

    Keller, Nicolas; Vieira, Ricardo; Nhut, Jean-Mario; Pham-Huu, Cuong; Ledoux, Marc J.

    Resumo em Português:

    Nanotubos de carbeto de silício (SiC) foram preparados a partir da reação gás-sólido entre vapor de SiO e nanotubos de carbono. A fase ativa NiS2 suportada em nanotubos de SiC apresentou maior atividade catalítica e maior capacidade de armazenamento de enxofre na reação de oxidação seletiva do H2S a enxofre elementar, em reator do tipo trickle-bed, que a mesma fase ativa suportada em grãos de SiC. O melhor desempenho deste catalisador foi explicado pela ocorrência do efeito de confinamento no interior dos nanotubos de SiC; ou seja, pelo aumento artificial da pressão parcial de H2S no interior dos nanotubos em relação à mesma pressão fora dos nanotubos, resultando assim em um aumento na taxa da oxidação, uma vez que a velocidade de reação do H2S é de primeira ordem. O catalisador suportado em nanotubos de SiC apresentou elevada resistência ao carregamento de enxofre devido a uma peculiar evacuação do enxofre pelo vapor de água condensado, permitindo assim uma limpeza contínua dos sítios ativos. A maior capacidade de armazenamento do enxofre sólido no suporte a base de nanotubos de SiC foi atribuído ao seu maior volume específico disponível para o armazenamento do enxofre do que o do suporte a base de grãos de SiC.

    Resumo em Inglês:

    Silicon carbide nanotubes were prepared via a gas-solid reaction between SiO vapor and carbon nanotubes. The NiS2 active phase on this support displayed both a high catalytic activity and high solid sulfur storage capacity in the trickle-bed selective oxidation of H2S into elemental sulfur as compared to the grain-based SiC catalyst. The hypothesis of a confinement effect inside the SiC nanotubes has been put forward to explain the catalytic results. An artificial increase in the H2S partial pressure inside the tubes when compared to the H2S partial pressure outside the tubes would lead to an increase in the oxidation rate, due to the first order reaction rate toward H2S. The SiC nanotube supported catalyst displayed very high resistance to the sulfur loading, due to a peculiar mode of sulfur evacuation by condensed steam which allows the continuous cleaning of the active site. The high solid sulfur storage capacity was due to a much larger void volume between each SiC nanotube available for the sulfur storage, than the void volume of SiC support with a grain size morphology.
  • Determination of trace lead in waters by flow injection hydride generation atomic absorption spectrometry Articles

    Carrijo, Jane F. Neves; Brasil, Luciano C.; Coelho, Nívia M. Melo

    Resumo em Português:

    Um sistema de injeção em fluxo para determinação de chumbo a concentrações de mg L-1 é proposto usando a Geração de Hidretos e Espectrometria de Absorção Atômica (HG-AAS). Para isto, (NH4)2S2O8 a 8,0% (m/v) é usado com agente oxidante e 100 µL de amostra e 100 µL de NaBH4 a 3,0% (m/v) são injetados, simultaneamente, em duas correntes carregadoras de ácido tartárico a 0,5% (m/v) e água desionizada, respectivamente. A freqüência analítica de 150 determinações por hora foi encontrada e o consumo de NaBH4 de 15 mL e o lixo gerado de 250 mL. O limite de detecção de 0,3 µg L-1 para Pb foi obtido e o desvio padrão relativo de 3,0% para 10 µg L-1 Pb. O método mostrou-se satisfatório para determinação de traço de Pb em material de referência certificado de águas de consumo e amostras de águas naturais.

    Resumo em Inglês:

    A flow injection system for lead determination at concentration levels of mg L-1 is proposed using Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry (HG-AAS). To do this, 8.0% (m/v) (NH4)2S2O8 is employed as the oxidizing agent, and 100 µL of sample and 100 µL of 3.0% (m/v) NaBH4 are simultaneously injected into two carrier streams, 0.5% (m/v) tartaric acid and de-ionized water, respectively. A sampling rate of about 150 determinations per hour was achieved, requiring 15 mL of NaBH4 and a waste generation of 250 mL. The detection of limit of 0.3 µg L-1 for Pb was achieved and the relative standard deviation of 3.0% for 10 µg L-1 Pb was obtained. The method was shown to be satisfactory for determination of traces of Pb in certified reference material of drinking waters and in natural water samples.
  • A new neolignan and antioxidant phenols from Nectandra grandiflora Articles

    Ribeiro, Alan B.; Bolzani, Vanderlan da S.; Yoshida, Massayoshi; Santos, Leonardo S.; Eberlin, Marcos N.; Silva, Dulce H. S.

    Resumo em Português:

    O extrato etanólico das folhas de Nectandra grandiflora coletadas na Mata Atlântica, Brasil, mostrou atividade antioxidante frente ao b-caroteno em teste usando cromatografia em camada delgada. O fracionamento biomonitorado levou ao isolamento do ácido protocatecuico e de dois flavonóides glicosilados: afzelina e quercetrina, os quais exibiram atividade sequestradora de radicais livres frente ao DPPH (DA 32, 16 e 73% a 50 µmol L-1) e foram comparados aos antioxidantes comerciais rutina (81% a 50 µmol L-1) e BHT (9% a 50 µmol L-1), usados como substâncias de referência. Além disso, três neolignanas inativas, incluindo a nova neolignana biciclo[3.2.1]octânica 2'-oxo-piperol B, foram obtidas e caracterizadas por métodos espectrométricos.

    Resumo em Inglês:

    The EtOH crude extract from the leaves of Nectandra grandiflora collected in the Atlantic Forest, Brazil, showed antioxidant activity towards b-carotene in a TLC assay. The bioassay-guided fractionation led to the isolation of protocatechuic acid and two flavonol glycosides: afzelin and quercetrin, which showed free radical scavenging activity towards DPPH (DA 32, 16 and 73% at 50 µmol L-1) and were compared to commercial antioxidants rutin (81% at 50 µmol L-1) and BHT (9% at 50 µmol L-1), used as standard compounds. Additionally, three inactive neolignans, including the new bicycle[3.2.1]octane neolignan 2'-oxo-piperol B were obtained and characterized by spectrometric methods.
  • Development of a DC-plasma torch constructed with graphite electrodes and an integrated nebulization system for decomposition of CCl4 Articles

    Cubas, Anelise L.V.; Carasek, Eduardo; Debacher, Nito A.; Souza, Ivan G. de

    Resumo em Português:

    O presente trabalho consiste no desenvolvimento de uma tocha de plasma de corrente contínua com eletrodos de grafite e sistema de nebulização integrada para a eliminação de resíduos líquidos organoclorados (tetracloreto de carbono) em pequena escala. Os gases resultantes da pirólise do tetracloreto de carbono pelo plasma foram coletados e identificados por cromatografia gasosa acoplada ao espectrômetro de massa (GC-MS) e monitorados por cromatografia gasosa com detecção por ionização de chama (GC-FID). Observou-se que a tecnologia do plasma térmico elimina tetracloreto de carbono, caracterizando-se por baixo custo, simplicidade operacional e dimensões reduzidas, apresentando-se como uma alternativa ambientalmente correta, pois reduz a emissão total de gases organoclorados.

    Resumo em Inglês:

    This work describes the development of a continuous flow plasma torch with graphite electrodes and an integrated nebulization system for the elimination of organochlorine liquid waste (carbon tetrachloride) on a small scale. The gases resulting from the pyrolysis of the carbon tetrachloride by the plasma were collected and identified by gas chromatography, coupled with mass spectrometry (GC-MS). Monitoring was carried out by gas chromotography with flame ionization detection (GC-FID). It was observed that the thermal plasma technique eliminated the carbon tetrachloride completely, being characterized by low cost, operational simplicity and reduced dimensions. This technique presents a suitable environmentally correct alternative, since it reduces the total emission of organochlorine gases.
  • Studies on the niobium pentachloride-mediated nucleophilic additions to an enantiopure cyclic N-acyliminium ion derived from (S)-malic acid Articles

    Andrade, Carlos Kleber Z.; Rocha, Rafael O.; Russowsky, Dennis; Godoy, Marla N.

    Resumo em Português:

    A adição nucleofílica de vários nucleófilos (alilsilano, silil enol éter da acetofenona, indol e N-sulfonilindol) ao íon N-acilimínio enantiopuro 1a, derivado do ácido (S)-málico, promovida por pentacloreto de nióbio é descrita. Os produtos foram obtidos em bons rendimentos e em diastereosseletividades variáveis dependendo do volume estérico do nucleófilo. Os melhores resultados foram obtidos com a adição de indóis.

    Resumo em Inglês:

    The nucleophilic addition of several nucleophiles (allyltrimethylsilane, silyl enol ether from acetophenone, indole and N-sulfonylindole) to the enantiopure cyclic N-acyliminium ion 1a, derived from (S)-malic acid, promoted by niobium pentachloride is described. The products were obtained in good yields and in variable diastereoselectivities depending on the steric bulkiness of the nucleophile. The best results were obtained with the addition of indoles.
  • Determination of metals in Brazilian coconut water using an inductively coupled plasma optical emission spectrometer Articles

    Sousa, Rafael A. de; Baccan, Nivaldo; Cadore, Solange

    Resumo em Português:

    A presença de espécies metálicas na água de coco, provenientes de diferentes estados brasileiros, foi investigada. A técnica de ICP OES foi utilizada para determinar Ca, Mg, Mn, Fe, Zn e Cu, sem mineralização da matriz. Utilizando parâmetros instrumentais otimizados as determinações apresentaram RSD geralmente menor que 2% e boa exatidão. Os valores de LOD (mg L-1) foram: Ca 0,06, Mg 0,004, Mn 0,02, Fe 0,16, Zn 0,008 e Cu 0,006. As faixas de concentração (mg L-1) dos analitos nas amostras estudadas foram: Ca (107 - 237), Mg (50 - 88), Mn (1 - 5) e Zn (0,04 - 0,18) e, considerando-se os valores diários recomendados para a ingestão de minerais (VD), estima-se que a ingestão de 400 mL da bebida contribua com 7% do VD para Ca e Mg e 58% do VD para o Mn.

    Resumo em Inglês:

    The metal content of coconut water was investigated in samples from different Brazilian states. Ca, Mg, Mn, Fe, Zn and Cu were determined without a mineralization step using the ICP OES technique. Employing optimized instrumental parameters, RSD usually lower than 2% and good accuracy were obtained. LOD values (mg L-1) were: Ca 0.06, Mg 0.004, Mn 0.02, Fe 0.16, Zn 0.008 and Cu 0.006. The concentration ranges (mg L-1) of the analytes in the samples studied were: Ca (107 - 237), Mg (50 - 88), Mn (1 - 5) and Zn (0.04 - 0.18). Considering the Reference Daily Intakes for Minerals (RDI) it was estimated that the nutritional contribution from the ingestion of 400 mL of the beverage corresponds to approximately 7% of the RDI for Ca and Mg and 58% for Mn.
  • Electrochemical impedance and current fluctuations analysis during slow strain rate test of a UNS S30400 stainless steel in low pH media Articles

    Bastos, Ivan N.; Nogueira, Ricardo P.; Ponciano, José A. C.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho foi investigado o comportamento do aço inoxidável austenítico UNS S30400 em corrosão sob tensão em meios ácidos contendo cloreto à temperatura ambiente. Ensaios de impedância eletroquímica e ruído eletroquímico em corrente foram realizados a diversos níveis de carregamento concomitantemente com o tracionamento a baixa taxa de deformação em pH 0,00 e 1,00 para avaliar a evolução das variáveis eletroquímicas relacionadas com a interface sob deformação. A partir dos resultados obtidos pôde-se constatar que, ao contrário do que ocorre em pH 1,00, o ataque corrosivo a pH 0,00 se caracteriza por intenso trincamento concomitante à instalação progressiva de um processo de corrosão generalizada da superfície metálica. O emprego conjunto das técnicas de impedância e ruído eletroquímico em corrente fornece informações complementares sobre a interdependência da dissolução e do trincamento do aço inoxidável à diferente agressividade representada pelo eletrólito.

    Resumo em Inglês:

    This paper is aimed at investigating the electrochemical behavior of austenitic stainless steel UNS S30400 under stress corrosion cracking conditions in acidic solutions at room temperature. Electrochemical impedance spectroscopy and electrochemical current noise measurements were performed at different stress levels during slow strain rate tests at pH 0.00 and 1.00 in order to evaluate the influence of mechanical deformation on the evolution of the electrochemical responses of the interface. Results have shown that, differently to what happens at pH 1.00, the corrosive attack at pH 0.00 is characterized by intensive cracking concomitantly to the progressive spreading out of uniform corrosion on the metallic surface. The coupling of both electrochemical impedance and current noise techniques provided complementary information about the interplay between dissolution and cracking of the stainless steel exposed to electrolytes of different aggressiveness.
  • Muscicapines, a new class of guaiane-type sesquiterpene alkaloids from Croton muscicapa Articles

    Araújo-Júnior, Vicente T. de; Silva, Marcelo S. da; da-Cunha, Emídio V. Leitão; Agra, Maria de Fátima; Athayde-Filho, Petrônio F. de; Vieira, Ivo J. Curcino; Braz-Filho, Raimundo; Barbosa-Filho, José M.

    Resumo em Português:

    Três novos alcalóides sesquiterpênicos do tipo guaiano, muscicapina A (1), muscicapina B (2) e muscicapina C (3) foram isolados das raízes de Croton muscicapa. As estruturas foram elucidadas através de análises espectroscópicas, principalmente RMN de 1D e 2D e espectrometria de massas. Este é o primeiro relato na literatura de uma nova classe de alcalóides sesquiterpênicos com esqueleto guaiano.

    Resumo em Inglês:

    Three new guaiane-type sesquiterpene alkaloids, muscicapine A (1), muscicapine B (2), and muscicapine C (3) were isolated from the roots of Croton muscicapa. The structures were established by analysis of spectroscopic data, mainly 1D and 2D NMR and MS. This is the first report of a new class of guaiane-type sesquiterpene alkaloids.
  • Influence of the pH and substrate immersion time on the adsorption of poly(o-ethoxyaniline) in self-assembled films Articles

    Venancio, Everaldo C.; Paterno, Leonardo G.; Consolin Filho, Nelson; Borato, Carlos E.; Firmino, Alessandra; Mattoso, Luiz H. C.

    Resumo em Português:

    Filmes ultrafinos de poli(o-etoxianilina)-POEA foram depositados sobre lâminas de quartzo pela técnica de automontagem a partir de soluções aquosas desse polímero em pH 3 e 5. A influência das condições de preparação sobre a quantidade de POEA adsorvida foi avaliada por meio de espectroscopia UV-Vis, microscopia de força atômica e voltametria cíclica. Verificou-se que em pH 5 a quantidade de POEA adsorvida é sempre maior que em pH 3, independentemente do tempo de imersão do substrato na solução polimérica. Imersões sucessivas do substrato na solução de POEA contribuíram para um aumento significativo da quantidade de polímero adsorvido. Quando as imersões foram realizadas em tempos longos o processo de adsorção atingiu um equilíbrio em cerca de 3 min. Por outro lado, se imersões sucessivas são feitas em curtos períodos de tempo, a quantidade de POEA nos filmes pode ser aumentada indefinidamente o que indica a existência de um processo de não-equilíbrio.

    Resumo em Inglês:

    Ultra-thin films of poly(o-ethoxyaniline)-POEA were deposited onto quartz slides by the self-assembly technique from aqueous solutions of this polymer in pH 3 and 5. The influence of the experimental conditions on the amount of POEA adsorbed was evaluated by UV-Vis spectroscopy, atomic force microscopy and cyclic voltammetry. It was observed that in pH 5 the amount of POEA adsorbed is always greater than that in pH 3, regardless the time of substrate immersion into the polymeric solution. Repeatedly immersions of quartz substrate into the POEA solutions contributed to an increase on the amount of polymer adsorbed. When long time immersions were made the adsorption process reached a maximum around 3 minutes. However, if repeatedly short time immersions were adopted the amount of POEA adsorbed could be increased indefinitely indicating the existence of a non-equilibrium process.
  • Characterization of natural Brazilian clays and their utilization as catalysts in the coiodination of alkenes with water and alcohols Articles

    Villegas, Raul A. S.; Espírito Santo Jr., José Luiz do; Mattos, Marcio C. S. de; Aguiar, Mônica R. M. P. de; Guarino, Alcides W. S.

    Resumo em Português:

    As argilas naturais brasileiras F-101, F-117 e caulim foram caracterizadas através de análises química e textural, difração de raios X e RMN no estado sólido de 27Al e 29Si. A argila F-101 é uma esmectita, a F-117 é uma estrutura interestratificada contendo esmectita, caulinita e mica como argilominerais. O caulim é essencialmente uma caulinita. As argilas F-101 e F-117 são catalisadores mais eficientes para a coiodação de estireno e ciclo-hexeno com água e álcoois para produzir iodoidrinas e beta-iodo-éteres, respectivamente, comparadas ao caulim e a argila montmorilonita K-10.

    Resumo em Inglês:

    The natural Brazilian clays F-101, F-117 and kaolin were characterized by chemical and textural analysis, XRD, and 27Al and 29Si MAS-NMR. The F-101 clay is a smectite, while F-117 is an interstratified structure with smectite, kaolinite and mica as clay-minerals. Kaolin is mainly kaolinite. F-101 and F-117 clays were more efficient catalysts for the coiodination of styrene and cyclohexene with water and alcohols to produce iodohydrins and beta-iodoethers, respectively, than the kaolin and montmorillonite K-10 clay.
  • Iodide-selective membrane electrode based on salophen complex of cobalt (III) Articles

    Zare, Hamid R.; Memarzadeh, Farkhondeh; Gorji, Alireza; Ardakani, Mohammad Mazloum

    Resumo em Português:

    Neste trabalho foi preparado um eletrodo altamente seletivo de membrana de PVC com o complexo cobalto-salofen. O sensor mostra uma seqüência seletiva anti-Hofmeister, com preferência por íons iodeto sobre vários anions comuns. O eletrodo apresentou uma dinâmica linear na faixa de 5,0×10-7 a 1,0×10-1 mol L-1, com uma inclinação Nernstiana de -58,9 mV com um limite de detecção de 3,0×10-7 mol L-1. A região de pH de trabalho do sensor é de 3,1 a 9,8. A leitura rápida é de 15 s, e tem uma vida útil de 2 meses. Os coeficientes de seletividade para o eletrodo proposto foram melhorados para alguns interferentes, se comparado com os eletrodos de membrana de iodeto disponíveis. O eletrodo proposto foi aplicado com sucesso na determinação direta de iodeto em sal comestível e como eletrodo indicador na titulação potenciométrica de I- contra Ag+.

    Resumo em Inglês:

    A highly selective PVC membrane electrode based on a cobalt-salophen complex was prepared. The sensor displays an anti-Hofmeister selectivity sequence with a preference for iodide ion over many common anions. The electrode has a linear dynamic range between 5.0×10-7 to 1.0×10-1 mol L-1, with a Nernstian slope of -58.9 mV decade-1 and a detection limit of 3.0×10-7 mol L-1. The working pH range of the sensor is 3.1-9.8. It exhibits of a fast as 15 s and has a lifetime of about 2 months. The selectivity coefficients for the proposed electrode were improved for some interferences, when compared with those of available iodide membrane electrode. The proposed electrode was successfully applied for the direct determination of iodide in edible salt and as an indicator electrode in potentiometric titration of I- against Ag+.
  • Three new triterpenes from the resinous bark of Protium kleinii and their antinociceptive activity Articles

    Lima, Fabiana V.; Malheiros, Angela; Otuki, Michel F.; Calixto, João B.; Yunes, Rosendo A.; Cechinel Filho, Valdir; Delle Monache, Franco

    Resumo em Português:

    Três triterpenos pentacíclicos inéditos foram isolados da resina de Protium kleinii. Suas estruturas, 3-oxo-11beta,16beta-diidróxi-urs-12-eno (1), 3-oxo-11beta-hidróxi-urs-12-eno (2) e 3-oxo-11beta-hidróxi-olean-12-eno (3), foram elucidadas por espectroscopia de RMN. A administração sistêmica destes compostos (10-100 mg kg-1, i.p.) foi capaz de inibir tanto a primeira quanto a segunda fase da nocicepção induzida pela formalina em camundongos. Em adição, foram isolados os triterpenos conhecidos 3beta,16beta-dihidróxi-urs-12-eno (breina) (4) e uma mistura de alfa (5)- e beta-amirina (6).

    Resumo em Inglês:

    Three novel pentacyclic triterpenes have been isolated from the resin of Protium kleinii and their structures elucidated by NMR spectroscopy as 3-oxo-11beta,16beta-dihydroxy-urs-12-ene (1), 3-oxo-11beta-hydroxy-urs-12-ene (2) and 3-oxo-11beta-hydroxy-olean-12-ene (3). The systemic administration of the above compounds (10-100 mg kg-1, i.p.) was able to inhibited both first and second phase of the formalin-induced nociception in mice. The known triterpenes 3beta,16beta-dihydroxy-olean-12-ene (brein) (4) and a mixture of alpha (5)- and beta-amyrin (6) were also found.
  • Theoretical nonlinear optics equivalence between mesoionic and polyenic bridges in push-pull compounds Articles

    Silva, Andréa M. S.; Rocha, Gerd Bruno da; Menezes, Paulo Henrique; Miller, Joseph; Simas, Alfredo M.

    Resumo em Português:

    Nesse trabalho, descrevemos uma investigação semi-empírica com o objetivo de estabelecer uma equivalência em termos do valor da primeira hiperpolarizabilidade estática, beta(0), de compostos push-pull do tipo aceitador de elétrons(A)-ponte-doador de elétrons(D) formados ou por pontes poliênicas ou por pontes mesoiônicas, mantendo inalterados os grupos D e A. As geometrias do estado fundamental das moléculas foram otimizadas com o método AM1, utilizando o programa Mopac93r2. O valor de beta(0) foi calculado através do método de Hartree-Fock dependente do tempo (TDHF). Nossos resultados indicam que a ponte formada por anéis mesoiônicos pode equivaler a até mais de sete ligações duplas conjugadas, dependendo do anel, e reafirmam que anéis mesoiônicos se constituem em materiais promissores para aplicações em fotônica.

    Resumo em Inglês:

    In this work we report a semiempirical investigation with the purpose of establishing an equivalence in terms of the value of the first static hyperpolarizability, beta(0), of push-pull compounds of the type electron-acceptor(A) - bridge - electron-donor(D), either formed by polyenic bridges or by mesoionic bridges, keeping unchanged both D and A groups. The ground state geometries of the molecules were optimized via AM1 using Mopac93r2 program. The value of beta(0) was calculated by time-dependent Hartree-Fock (TDHF). Our results indicate that a bridge formed by a single mesoionic ring can be equivalent to seven or more conjugated double bonds, depending on the ring, reaffirming that mesoionic rings constitute promising materials for photonics applications.
  • Selective catalytic reduction of NO to N2 with copper and cobalt exchanged ZSM-5 zeolites: the effect of calcium addition Articles

    Martins, Leandro; Peguin, Robson Pablo S.; Wallau, Martin; Urquieta-González, Ernesto Antonio

    Resumo em Português:

    Zeólitas ZSM-5 contendo cobre ou cobalto, ou simultaneamente cobre e cálcio, ou cobalto e cálcio foram preparadas por troca-iônica e testadas como catalisadores na redução de NO a N2 na presença de metano ou propano. Nos catalisadores trocados com cobre, este se apresentou como Cu2+ e [Cu-O-Cu]2+ em sítios de compensação de carga. A quantidade do último cátion aumentou com o teor de cobre e na presença de Ca2+ e foi mais ativo na redução de NO; no entanto, em temperaturas superiores a 400 ºC a sua atividade diminuiu acentuadamente. Para os catalisadores trocados com cobalto, este foi encontrado como Co2+ em sítios de compensação ou Co3+ fazendo parte de precipitados extra-estruturais, sendo que, a quantidade de Co3+ diminuiu na presença de Ca2+. Nestes catalisadores a presença de cálcio não provocou diferenças significativas na atividade específica para a redução de NO ou para a oxidação do metano.

    Resumo em Inglês:

    ZSM-5 catalysts containing either Cu or Co cations individually or Cu/Ca or Co/Ca cation combinations were prepared by ion exchange. These materials were tested as catalysts for the reduction of NO to N2 in the presence of propane or methane. Cu2+ and [Cu-O-Cu]2+ species were identified in ion exchangeable sites in the copper-containing catalysts. The amount of the latter cation increased with increasing copper content and in the presence of Ca2+ and was the most active in the reduction of NO. However, at temperatures higher than 400 ºC its activity decreased markedly. For cobalt-exchanged zeolites, Co2+ in charge-compensation sites or Co3+ in extra-framework precipitates were present in the catalysts. It was verified that the amount of Co3+ diminished with the presence of Ca2+. For the catalysts prepared in this study no significant differences in specific activity for the reduction of NO or for methane oxidation were observed in the presence of calcium.
  • A simple low-cost simulation protocol for approximate localization of structural water molecules in DNA oligonucleotides Articles

    Neder, Amarílis de V. Finageiv; Oliveira Neto, Marçal de

    Resumo em Português:

    Utilizando um protocolo combinado de mecânica e dinâmica molecular, de baixo custo computacional, empregando-se a expressão e os parâmetros do campo de força OPLS-AA, foi possível reproduzir as principais características da primeira camada de hidratação de hetero-oligonucleotídeos de DNA em duplas hélices na conformação A (1DPL) e B (1DPN e 1ENN), conforme descrições cristalográficas com resolução atômica; nosso protocolo também reproduziu satisfatoriamente as características das primeiras camadas de hidratação de homo-oligonucleotídeos de DNA na conformação B [(AT)12 e (CG)12] obtidas em simulações por dinâmica molecular empregando-se protocolos mais longos e mais sofisticados. Um modelo preliminar da primeira camada de hidratação de oligonucleotídeos poderia ser útil para aqueles interessados em proceder cálculos mecânico-quânticos em sistemas cujas características de hidratação são desconhecidas em nível molecular ou, ainda, para refinamento de estruturas cristalográficas por comparação com padrões de difração experimentais.

    Resumo em Inglês:

    Using a computational low-cost protocol by combining molecular mechanics energy minimization and molecular dynamics employing the OPLS-AA force field, we were able to reproduce the main structural features of the first hydration shell of double-helix DNA hetero-oligonucleotides in the A (1DPL) and B-conformations (1DPN and 1ENN), whose coordinates are available with atomic resolution from crystallographic data. Our simple protocol also reproduced the main hydration patterns of DNA homo-oligonucleotides in the B-conformation [(AT)12 and (CG)12], obtained before by computer simulation using a longer and more sophisticated molecular dynamics protocol. A preliminary model of the first hydration shell of oligonucleotides may be very useful to those interested in performing quantum-mechanical calculations of systems where hydration features are unknown at the molecular level; the model may also be used by crystallographers during refinement steps.
  • Gas-phase selective conjugate addition of methanol to acetone for methyl vinyl ketone over SnO2 nanoparticle catalysts Articles

    Fajardo, Humberto V.; Probst, Luiz F. D.; Valentini, Antoninho; Carreño, Neftalí L. V.; Maciel, Adeilton P.; Leite, Edson R.; Longo, Elson

    Resumo em Português:

    Neste trabalho é apresentada a reação de condensação aldólica entre metanol e acetona promovida por nanopartículas de dióxido de estanho, não dopadas e dopadas com as terras raras Ce e Y. Diversas condições de relação molar metanol/acetona foram avaliadas, objetivando a obtenção com elevada seletividade do composto a, b-insaturado, metil vinil cetona. As nanopartículas foram preparadas empregando-se o método dos precursores poliméricos. As amostras foram caracterizadas por meio de adsorção de N2 para determinação de área superficial específica (BET), difração de raios X (DRX), adsorção química de CO2, espectroscopia de fotoelétrons (XPS) e microscopia eletrônica de transmissão (MET). O comportamento catalítico observado para as amostras de SnO2 sugere que a relação molar metanol/acetona e a dopagem com as terras raras desempenham um papel importante na atividade catalítica do material e na seletividade aos produtos reacionais. Os resultados de DRX e XPS apontam para a formação de uma camada de segregação, para as amostras dopadas, devido ao tratamento térmico imposto. Essa camada de segregação afeta diretamente o comportamento catalítico do material frente à reação de condensação.

    Resumo em Inglês:

    Aldol condensation between methanol and acetone, catalyzed by undoped and rare earths (Ce and Y) doped tin oxide nanoparticles is presented. Several methanol/acetone molar ratio conditions were evaluated aiming to produce methyl vinyl ketone as the main product. The undoped and doped ultrafine nanoparticles of tin oxide were prepared using the polymeric precursor method. The characterization was carried out by means of N2 adsorption (BET), X-ray diffraction (XRD), CO2 chemisorption, X-ray photoemission spectroscopy (XPS) and transmission electron microscopy (TEM). The catalytic behavior observed for SnO2 samples suggests that the methanol/acetone molar ratio and Ce and Y doping play an important role in the catalytic activity and in the product selectivity. The results from XRD and XPS pointed to the de-mixing process for the doped samples, due to the heat-treatment. This segregation layer contributes to the observed change in the catalytic behavior.
  • Biotransformation of digitoxigenin by Fusarium ciliatum Articles

    Pádua, Rodrigo M.; Oliveira, Alaíde B.; Souza Filho, José D.; Vieira, Géssy J.; Takahashi, Jacqueline A.; Braga, Fernão C.

    Resumo em Português:

    A biotransformação da digitoxigenina (1) por Fusarium ciliatum foi investigada. O cardenolídeo 1 foi obtido a partir da hidrólise ácida da digitoxina e a reação também forneceu os produtos secundários delta14-15-digitoxigenina (2) e delta8-14-digitoxigenina (3). A reação de biotransformação foi realizada em um período de 5 dias e três produtos foram isolados e identificados a partir de análises espectrométricas: digoxigenina (4), digoxigenona (5) e digitoxigenona (6). A obtenção dos dois últimos cardenolídeos nas condições empregadas é inédita. A investigação da cinética da reação de biotransformação indicou 6 como o primeiro produto a ser formado, seguido dos derivados hidroxilados 4 e 5, sugerindo o envolvimento de enzima distintas na hiroxilação em 12beta e na oxidação em C-3 da digitoxigenina (1). A reação de biotransformação também foi realizada com a digitoxina, mas F. ciliatum se mostrou incapaz de promover sua hidroxilação.

    Resumo em Inglês:

    The biotransformation of digitoxigenin (1) by Fusarium ciliatum was investigated. The cardenolide 1 was obtained by the acid hydrolysis of digitoxin and the reaction also afforded two side products, identified as delta14-15-digitoxigenin (2) and delta8-14-digitoxigenin (3) by spectroscopic analysis. The biotransformation reaction was carried out in a 5 days process and three products were isolated and had their structures elucidated as digoxigenin (4), digoxigenone (5) and digitoxigenone (6). The investigation of the biotransformation kinetics disclosed 6 as the first derivative to be formed, followed by the more polar hydroxylated products 4 and 5, suggesting the involvement of different enzymes in 12beta hydroxylation and C-3 oxydation of digitoxigenin (1). The production of 5 and 6 under the employed conditions has never been reported. The biotransformation reaction was also undertaken with digitoxin, but F. ciliatum has been unable to promote its hydroxylation.
  • Oxidative dimerization of Ru(III)-EDTA complex on the surface of functionalized silica gel Articles

    Codognoto, Lúcia; Zanichelli, Patrícia Graça; Sernaglia, Rosana Lázara

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve um estudo da reação de ancoramento de H[Ru(III)Cl2(H2EDTA)].4.5 H2O na superfície da sílica gel funcionalizada (SF) com o composto [3-(2-aminoetil)aminopropil]trimetoxissilano (AEATS), gerando por meio de ligação amida o composto dimérico (EDTA)2Ru2(IV,IV) na superfície da sílica modificada. A oxidação da água por esse complexo imobilizado na superfície da sílica foi observada pela formação de O2 e decréscimo do pH, originando a sílica modificada SF-AEATS/(EDTA)2Ru2(III1/2 ,III1/2). Este dímero ancorado foi caracterizado por espectroscopia eletrônica e vibracional e também por espectroscopia de EPR. O comportamento eletroquímico de um eletrodo de pasta de carbono modificado com a sílica SF-AEATS/(EDTA)2Ru2(III1/2 ,III1/2) também foi estudado.

    Resumo em Inglês:

    The present paper deals with the reaction of oxidative dimerization of the H[Ru(III)Cl2(H2EDTA)].4.5 H2O complex on the surface of silica gel functionalized (SF) with [3-(2-aminoethyl)aminopropyl]trimethoxysilane (AEATS), generating the dimeric (EDTA)2Ru2(IV,IV) complex immobilized on the surface of this silica through the coordination with amide bonds. The oxidation of water by the anchored dimeric complex proceeded rapidly and was observed by the evolution of O2 and the decrease in pH, yielding the SF-AEATS/(EDTA)2Ru2(III1/2 ,III1/2). This anchored dimer was characterized by electronic, vibrational and EPR spectroscopies. The electrochemical behavior of a modified carbon paste electrode prepared with SF-AEATS/(EDTA)2Ru2(III1/2 ,III1/2) was also studied.
  • Racemic synthesis of 1,2-secomicrominutinin Short Reports

    Silva, Rosangela da; Donate, Paulo Marcos; Silva, Gil Valdo José da; Pedersoli, Susimaire; Alemán, Carlos

    Resumo em Português:

    A 1,2-secomicrominutinina (25) racêmica foi sintetizada empregando-se a reação de cicloadição intramolecular de um alceniloxiceteno, preparado a partir do correspondente tosilato. O alceniloxiceteno sofre reação de cicloadição [2+2] intramolecular originando uma benzociclobutafuranona tricíclica (16) que, por oxidação de Bayer-Villiger, fornece uma benzofurofuranona (17). Reação desta última com propiolato de metila, catalisada por trifenilfosfina, produziu o derivado de éster cinâmico (25).

    Resumo em Inglês:

    The racemic 1,2-secomicrominutinin (25) was synthesized employing the intramolecular cycloaddition reaction of an (alkenyloxy)ketene, prepared from the corresponding tosylate. The (alkenyloxy)ketene undergoes intramolecular [2+2] cycloaddition to give tricyclic benzocyclobutafuranone (16), which by Baeyer-Villiger oxidation gives a benzofuranofuranone (17). Reaction of the latter compound with methyl propiolate, catalyzed by triphenylphosphine, produced the cinnamic ester derivative (25).
  • Others flavonoids from Ouratea hexasperma (Ochnaceae) Short Reports

    Daniel, Juliana F. de S.; Carvalho, Mário Geraldo de; Cardoso, Renata da S.; Agra, Maria de F.; Eberlin, Marcos N.

    Resumo em Português:

    O fracionamento cromatográfico dos extratos das folhas de Ouratea hexasperma (Ochnaceae) forneceu, além do novo biflavonóide 5-hidróxi-7-metoxiflavona-(4'-O-8")-5",4"'-diidróxi-7" -metoxiflavona, a agathisflavona, 7"-metilagathisflavona, epicatequina, 6-C-glicopiranosil-luteolina e a 3-O-glicopiranosil-quercetina já registradas na literatura. As estruturas desses compostos foram estabelecidas através da análise dos dados espectrométricos de IV, EM e RMN.

    Resumo em Inglês:

    Chromatographic fractionation of the extracts from the leaves of Ouratea hexasperma (Ochnaceae) afforded a new flavone dimer 5-hydroxy-7-methoxyflavone-(4'-O-8")-5",4"' -dihydroxy-7"-methoxyflavone besides known agathisflavone, 7"-methylagathisflavone, epicatechin, 6-C-glycopyranosyl-luteolin and 3-O-glycopyranosyl-quercetin. The IR, NMR and mass spectra data analyses were used to establish the structures of these compounds.
  • Evaluation of a continuum source tungsten coil atomic absorption spectrometer: a study of Zn behavior Short Reports

    Nóbrega, Joaquim A.; Rust, Jennifer; Calloway, Jr., Clifton P.; Jones, Bradley T.

    Resumo em Português:

    O desempenho de um espectrômetro de absorção atômica com filamento de tungstênio, fonte contínua de deutério, monocromador Czerny-Turner e um detector de estado sólido foi avaliado para Zn. As principais características do instrumento são a simplicidade de operação e o custo relativamente baixo. Apesar do alto limite de detecção (40 µg L-1, 3 desvio padrão do branco/coeficiente angular), Zn foi determinado com exatidão em uma amostra de água e uma amostra de urina certificadas. A recuperação em água foi de 106% e em urina o resultado obtido está na região aceitável do certificado.

    Resumo em Inglês:

    The performance of a tungsten coil atomizer atomic absorption spectrometer with a D2 lamp continuum source, a Czerny-Turner monochromator, and a charge coupled device detector was evaluated for the determination of Zn. The main attractive characteristics of the instrument are its simplicity and the relative low cost of the atomizer. In spite of a poor limit of detection (40 µg L-1, 3 blank standard deviation/slope), Zn was accurately determined in one water and one urine certified reference standards. The recovery in water was 106% and in urine the obtained result is in the acceptable certified range.
  • New diterpenoids from leaves of Guarea macrophylla (Meliaceae) Short Reports

    Lago, João Henrique G.; Roque, Nídia F.

    Resumo em Português:

    A fase em hexano do extrato etanólico das folhas de Guarea macrophylla (Meliaceae) foi submetida a fracionamento cromatográfico. Esses procedimentos permitiram o isolamento de um novo diterpenóide: 7alfa-hidroperóxido-isopimara-8(14),15-dieno-2alfa ,3beta-diol, um novo nor-diterpenóide: 19-nor-isopimara-7,15,4(18)-trien-3-ona além de sete diterpenóides de estruturas conhecidas. As estruturas dos compostos isolados foram definidas através de análise dos dados espectrométricos e comparação com aqueles descritos na literatura.

    Resumo em Inglês:

    The hexane phase from the ethanol extract from leaves of Guarea macrophylla (Meliaceae) was submitted to chromatographic separation. These procedures allowed the isolation of one new diterpenoid: 7alpha-hydroperoxy-isopimara-8(14),15-diene-2alpha,3beta-diol, one new nor-diterpenoid: 19-nor-isopimara-7,15,4(18)-trien-3-one besides seven known diterpenoids. Their structures were deduced by analysis of spectrometric data and comparison of data described in the literature.
  • Facile and mild deprotection of semicarbazones under solvent-free conditions with N,N,N',N'-tetrabromo-benzene-1,3-disulfonylamide Short Reports

    Ghorbani-Vaghei, Ramin; Shahbazee, Elham

    Resumo em Português:

    N,N,N',N'-tetrabromobenzeno-1,3-disulfonilamida [TBBDA] reagiu com semicarbazonas e estas foram convertidas aos seus correspondentes compostos carbonilicos, com excelente rendimento, na ausência de solvente.

    Resumo em Inglês:

    N,N,N',N'-tetrabromo-benzene-1,3-disulfonylamide [TBBDA] was reacted with semicarbazones and converts them to their corresponding carbonyl compounds in excellent yields under solvent-free conditions.
  • Development and validation of a multi-residue analytical methodology to determine the presence of selected pesticides in water through liquid chromatography Short Reports

    Brondi, Silvia H. G.; Lanças, Fernando M.

    Resumo em Português:

    No presente trabalho uma metodologia analítica é descrita para determinar a presença de multi-residuos de pesticidas utilizados na cultura da cana de açúcar (tebuthiuron, hexazinona, diuron, 2,4-D e ametrina), em fontes de água de abastecimento. Os analitos foram isolados da matriz água, através das seguintes técnicas: extração liquido-liquido (LLE), utilizando diclorometano como solvente; extração em fase sólida (SPE), utilizando C18 como suporte sólido e acetonitrila como solvente para condicionamento da fase e eluição dos analitos; e extração com fluido supercrítico (SFE), utilizando C18 como suporte sólido e CO2 no estado supercrítico como solvente de extração. Análise cromatográfica foi feita por cromatografia liquida de alta eficiência (HPLC) com detector ultravioleta, utilizando acetonitrila/água como fase móvel. Dentre as três técnicas de extração avaliadas, os melhores resultados foram obtidos com extração liquido-liquido e extração em fase sólida.

    Resumo em Inglês:

    In the present work an analytical methodology is described to determine the presence of multi-residues of selected pesticides used in sugar-cane cultures (tebuthiuron, hexazinone, diuron, 2,4-D and ametrine), in source of drinking water. The analytes were isolated from the water matrix through the following techniques: liquid-liquid extraction (LLE) using dichloromethane as solvent; solid phase extraction (SPE) using C18 as solid support and acetonitrile as solvent to condition the solid phase and elution of the analytes; and supercritical fluid extraction (SFE) using C18 as solid support and CO2 in supercritical state as extractant solvent. The chromatographic analysis was done by high performance liquid chromatography (HPLC) with an ultraviolet detector and using acetonitrile/water as mobile phase. Among the three evaluated extraction techniques, the best results were obtained with both liquid-liquid extraction and solid phase extraction.
  • Zizyphus mauritiana Lam. (Rhamnaceae) and the chemical composition of its floral fecal odor Short Reports

    Alves, Ruy J. V.; Pinto, Angelo C.; Costa, Alexandre V. M. da; Rezende, Claudia M.

    Resumo em Português:

    As flores de Zizyphus mauritiana Lam. (Rhamnaceae) exalam um forte odor fecal, e sua análise por micro-extração em fase sólida (SPME) associada a cromatografia gasosa- espectrometria de massas (CG-EM), co-injeção de padrões e índices de retenção revelou o benzaldeído como constituinte majoritário. Foram observados ainda benzenóides, ácidos carboxílicos, aldeídos, hidrocarbonetos alifáticos e monoterpenóides. A avaliação olfatométrica do SPME realizada por CG- olfatometria em sniffing port indicou o escatol (3-metil-indol) como o responsável pelo odor fecal das flores e a vanilina pelo seu odor adocicado.

    Resumo em Inglês:

    When in blossom, jujube (Zizyphus mauritiana Lam., Rhamnaceae) emanates a strong fecal odor. The substances responsible for this scent were analysed by headspace solid-phase microextraction and gas chromatography-mass spectrometry (SPME-GC-MS) associated to standard co-injection and retention indexes, which showed benzaldehyde as major constituent. Minor benzenoids, aliphatic carboxylic acids, aldehydes, hydrocarbons and oxygenated monoterpenes were also observed. Olfactometric evaluation of the SPME using GC-sniffing port indicated skatole (3-methyl-indole) as responsible for the fecal odor and vanillin for the sweety odor.
  • Long-range correlations ( n j C,H n > 3 ) in the HMBC spectra of 3-(4-oxo-4H-chromen-3-YL)-acrylic acid ethyl esters Short Reports

    Araya-Maturana, Ramiro; Gavín-Sazatornil, José A.; Heredia-Moya, Jorge; Pessoa-Mahana, Hernán; Weiss-López, Boris

    Resumo em Português:

    Um estudo sistemático das correlações de longo alcance em espectros de HMBC foi feito para uma série de ésteres etílicos do ácido cis- e trans-3-(4-oxo-4H-chromen-3-il) acrílico e os derivados 5-hydroxilados. Os resultados foram comparados com os já observados para espectros IMPEACH-MBC e CIGAR-HMBC. Um acoplamento incomum do tipo 5J C,H entre prótons metilicos e o Ca do grupo carbonilico foi observado nesses sistemas, assim como no crotonato etílico. A atribuição completa dos espectros ¹H e 13C RMN foi realizada.

    Resumo em Inglês:

    A systematic study about the long-range correlations observed in the HMBC spectra of a series of cis and trans 3-(4-oxo-4H-chromen-3-yl)-acrylic acid ethyl esters, and 5-hydroxy derivatives, was carried out. The results were compared with those observed in IMPEACH-MBC and CIGARHMBC spectra. An uncommon 5J C,H between the methyl protons and the Ca to the carbonyl group was observed in these systems as well as in ethyl chrotonate. The complete assignments of the ¹H and 13C NMR spectra are provided.
  • Chemical constituents of Cordia piauhiensis: Boraginaceae Short Reports

    Santos, Renata Paiva dos; Lemos, Telma L. G.; Pessoa, Otilia Deusdênia L.; Braz-Filho, Raimundo; Rodrigues-Filho, Edson; Viana, Francisco Arnaldo; Silveira, Edilberto R.

    Resumo em Português:

    Uma nova saponina triterpênica monodesmosídica, caracterizada como ácido 3beta-O-alfa-L-ramnopiranosil-(1->2)-beta-D-glicopiranosil pomólico, foi isolada de Cordia piauhiensis Fresen (Boraginaceae). Sua estrutura foi determinada através de extensiva análise de métodos de RMN, incluindo os experimentos ¹H, ¹H-COSY, HMQC, HMBC e NOESY. Os triterpenóides ácido quinóvico, ácido cinchólico, ácido 3beta-O-6-deoxi-beta-D-glicopiranosídeo cinchólico e 3beta-O-beta-D-glicopiranosídeo quinóvico foram também isolados.

    Resumo em Inglês:

    A new monodesmoside triterpenoid saponin characterized as 3beta-O-alpha-L-rhamnopyranosyl-(1->2)-beta-D-glucopyranosyl pomolic acid, was isolated from Cordia piauhiensis Fresen (Boraginaceae). Its structure was determined by extensive NMR analysis, including ¹H, ¹H-COSY, HMQC, HMBC, and NOESY experiments. In addition, four known triterpenoids: quinovic acid, cincholic acid, cincholic 3beta-O-6-deoxy-beta-D-glucopyranoside acid and quinovic 3beta-O-beta-D-glucopyranoside acid were also isolated.
  • Novel synthetic methodology for metalloporphyrins in ionic liquid Short Reports

    Singh, Ram; Geetanjali,

    Resumo em Português:

    5,10,15,20-Tetraarilporfirinas reagem com sais metálicos na presença do solvente brometo de 1-hexil-3-metilimidazol ([hmim][Br]) em temperatura ambiente, fornecendo as metaloprofirinas correspondentes, com rendimento entre 80-98%.

    Resumo em Inglês:

    5,10,15,20-Tetraarylporphyrins undergo metalation with metal salts in the presence of reusable 1-hexyl-3-methylimidazolium bromide ([hmim][Br]) as solvent at room temperature to afford the corresponding metalloporphyrins in 80-98% yields.
  • Inhibition of the symbiotic fungus of leaf-cutting ants by coumarins Short Reports

    Godoy, Marizete F. P.; Victor, Sandra R.; Bellini, Adriana M.; Guerreiro, Gisleine; Rocha, Waldireny C.; Bueno, Odair C.; Hebling, Maria J. A.; Bacci Jr, Maurício; Silva, M. Fátima G. F. da; Vieira, Paulo C.; Fernandes, João B.; Pagnocca, Fernando C.

    Resumo em Português:

    Formigas cortadoras de folhas são consideradas pragas para a agricultura devido à grande quantidade de material vegetal utilizado por elas para cultivar um fungo simbionte que lhes serve de alimento e enzimas. O mutualismo entre o fungo e as formigas é um ponto a ser explorado quando se considera sua possível aplicação em métodos alternativos para o controle desses insetos. Sabendo-se que algumas plantas são naturalmente resistentes aos insetos fitófagos, alguns produtos naturais (metabólitos secundários) devem ser avaliados em relação às suas propriedades inseticidas e/ou fungicidas. Neste trabalho foram isoladas oito cumarinas de quatro espécies de plantas e o efeito no desenvolvimento do fungo simbionte das formigas cortadeiras Atta sexdens foi determinado. Com exceção da clausarina, todas as outras cumarinas foram inibitórias de 64 µg mL-1 à 80 µg mL-1 sendo que a xantiletina inibiu o fungo na concentração de 25 µg mL-1.

    Resumo em Inglês:

    Leaf-cutting ants are known to be a serious pest for agriculture due to the high amounts of vegetal matter from crops used by them in order to cultivate a symbiotic fungus on which they rely for food and enzymes. The mutualism between the fungus and the ants is a point to be explored when alternative methods of control are being thought of. Considering that some plants are naturally resistant to phytophagous insects, some natural products (secondary metabolites) should be evaluated with respect to their insecticide and/or fungicide properties. In this paper we isolated eight coumarins from four different plant species and we determined their effect on the development of the symbiotic fungus of the leaf-cutting ant Atta sexdens. With the exception of clausarin, all the other coumarins were inhibitory from 64 µg mL-1 through 80 µg mL-1 and xanthyletin inhibited the fungus at 25 µg mL-1
  • Bi(OTf)3 or Bi(TFA)3 catalyzed efficient, regio- and chemoselectively synthesis of beta-hydroxy thioethers from aryl disulfides in the presence of zinc powder Short Reports

    Khodaei, Mohammad Mehdi; Khosropour, Ahmad Reza; Ghozati, Kazem

    Resumo em Português:

    Um método novo e conveniente foi desenvolvido para a síntese de beta-tioéteres com disulfetos arílicos e zinco em pó, na presença catalítica de Bi(OTf)3 e Bi(TFA)3 em acetonitrila. O presente método é bastante simples e tolera uma variedade de grupos ácidos protetores. Entretanto, disulfetos arílicos e benzílicos não fornecem os correspondentes tioéteres nas mesmas condições. Assim, a regio- e quimiosseletividade observada pode ser apontada como uma vantagem destacada deste método.

    Resumo em Inglês:

    A new convenient method has been developed for the synthesis of beta-hydroxy thioethers with aryl disulfides and zinc powder in the presence of catalytic amounts of Bi(OTf)3 and Bi(TFA)3 in acetonitrile. The present method is very simple and the conditions tolerate a variety of acid-sensitive protecting groups. On the other hand, alkyl or benzyl disulfides afforded no corresponding thioethers under similar conditions. Then the observed regio- and chemoselectivity can be considered as a noteworthy advantage of this method.
  • Sesquiterpene lactones from Minasia alpestris Short Reports

    Crotti, Antônio Eduardo M.; Cunha, Wilson R.; Lopes, Norberto P.; Lopes, João Luis C.

    Resumo em Português:

    A investigação química das folhas de Minasia alpestris forneceu dois novos furanoeliangolidos, bem como sete lactonas sequiterpênicas conhecidas. As estruturas foram elucidadas através de métodos espectroscópicos.

    Resumo em Inglês:

    The chemical investigation of the Minasia alpestris leaves afforded two new furanoheliangolides in addition to seven known sesquiterpene lactones. The structures were elucidated by spectroscopic methods.
  • Bi(OTf)3 or Bi(TFA)3 catalyzed efficient, regio- and chemoselectively synthesis of beta-hydroxy thioethers from aryl disulfides in the presence of zinc powder Supplementary Material

    Khodaei, Mohammad Mehdi; Khosropour, Ahmad Reza; Ghozati, Kazem
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