Resumo em Português:

A reação de alquenos com ácidos trialo-isocianúricos / NaX em acetona aquosa produz os dialo-alcanos vicinais em rendimentos de moderados a excelentes

Resumo em Inglês:

The reaction of alkenes with easily handled trihaloisocyanuric acids / NaX in aqueous acetone produces the corresponding vicinal dihaloalkanes in moderate to excellent yields.

Resumo em Português:

Geralmente aceita-se que espectrômetros de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES) com configuração axial apresentam efeitos de matriz mais severos quando comparados aos equipamentos com configuração radial, embora gerem menores limites de detecção. Entretanto, o desenvolvimento de detectores de estado sólido associado ao arranjo óptico Littrow com rede echelle e interfaces apropriadas para remoção da zona fria do plasma vêm possibilitando a expansão do uso dessa configuração. Nesta revisão são discutidos trabalhos publicados no período de 1999 a 2006 que fazem uso da configuração axial para avaliação dos efeitos de matriz, otimização das condições de operação e análise de diversos tipos de amostras, incluindo a introdução de amostras complexas, tais como suspensões.

Resumo em Inglês:

It is generally assumed that inductively coupled plasma optical emission spectrometers (ICP OES) with axial configuration present severe matrix effects when compared to radially viewed ones, although lower detection limits are obtained. However, the development of solid state detectors associated with a Littrow optical arrangement with an echelle grating and proper interfaces for plasma tail cut off led to an increase of analytical applications based on axially viewed configuration. In this review, papers published from 1999 to 2006 using this configuration for matrix effects evaluation, optimization of the operating conditions and analysis of complex samples, such as slurries, are discussed.

Resumo em Português:

Acetogeninas anonáceas análogas foram preparadas a partir de 5-iodofurano-2-carbaldeído e ácido undec-10-inoico ou undec-10-inol pela reação de Sonogashira, seguida da reação de Grignard e hidrólise catalizada por mercúrio. A citocidade foi avaliada por ensaios MTT contra células HL e no Instituto Nacional de Câncer (Alemanha).

Resumo em Inglês:

Analogues of annonaceous acetogenins were built up from 5-iodofuran-2-carbaldehyde and undec-10-ynoic acid or undec-10-ynol by a Sonogashira reaction, followed by a Grignard reaction and a mercury catalysed hydratisation. The cytotoxicity was evaluated with MTT assay ((3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium bromide colorimetric assay for measuring cellular proliferation) against HL cells and at the National Cancer Institute (NCI).

Resumo em Português:

A hidrólise neutra da formamida em solução aquosa foi investigada por métodos ab initio de alto nível, incluindo o efeito do solvente pelo modelo contínuo polarizável (PCM). Considerou-se até quatro moléculas explícitas de água, sendo analisados os mecanismos envolvendo a formação do intermediário tetraédrico (stepwise mechanism) e o mecanismo de formação direta do ácido carboxílico via expulsão de amônia (concerted mechanism), estes com a participação de moléculas de água agindo como um catalisador bifuncional. Também foi investigado um mecanismo de catálise básica geral, com uma molécula de água agindo como base. Os cálculos em nível CCSD(T)/6-311+G(2df,2p)//MP2/6-31G(d) predizem que o mecanismo stepwise com duas moléculas de água no estado de transição é o mais favorável. Porém, a barreira de energia livre de 48,7 kcal mol-1 indica que a cinética é extremamente lenta e a reação não seria observada. Também analisamos o efeito do solvente sobre a geometria do estado de transição e notamos que esse efeito é de pouca importância na barreira energética. Testes com a teoria do funcional da densidade, usando o funcional B3LYP, mostram que conjuntos pequenos de funções de base como 6-31G(d) leva a barreiras de ativação extremamente subestimadas, enquanto que o uso do conjunto de funções de base 6-311+G(2df,2p) prevê barreiras próximas ao nosso melhor nível de cálculo. O presente estudo levanta dúvidas com relação a barreira experimental de 31 kcal mol-1 e sugerimos que a constante cinética k w reportada na literatura seja apenas um artefato matemático oriundo do ajuste de curvas.

Resumo em Inglês:

The neutral hydrolysis of formamide in aqueous solution involving up to four explicit solvent molecules was theoretically investigated using high level ab initio methods and including the bulk solvent effect through the Polarizable Continuum Model (PCM). We have analyzed cyclic transition states structures involving bifunctional catalysis and a general base catalysis structure. Both a stepwise mechanism with tetrahedral intermediate formation and a concerted mechanism were investigated. Our calculations at CCSD(T)/6-311+G(2df,2p)//MP2/6-31G(d) level predict an observable activation free energy barrier of 48.7 kcal mol-1, corresponding to a stepwise water catalyzed mechanism with two water molecules into the transition state. Liquid phase geometry optimization was also performed, but the effect on the activation free energy is modest. Tests with density functional theory were carried out. The B3LYP/6-31G(d) calculation underestimates the barrier by 13 kcal mol-1, whereas the B3LYP/6-311+G(2df,2p) method predicts an accurate barrier. The present study raises important questions about the reliability of the experimental activation free energy of 31.0 kcal mol-1 and suggests that the neutral hydrolysis of formamide does not take place at all.

Resumo em Português:

No presente trabalho foram avaliados os processos sortivos dos íons Cd2+ e Pb2+ em carne bovina em pH 6. Uma válvula de seleção de 8 canais foi utilizada para a mecanização do preparo das amostras e as concentrações de cádmio e chumbo foram determinadas por ICP-OES. Observou-se alta retenção (> 80%, m/m) dos íons Cd2+ e Pb2+ em carne fresca ou putrefata, indicando os riscos associados ao consumo de carne inadequadamente abatida, manipulada, estocada e/ou comercializada. Ácido acético a 1% (v/v) disponibilizou 70% do cádmio inicialmente adsorvido nas amostras de carne, revelando que práticas culinárias podem influenciar na sorção dos contaminantes.

Resumo em Inglês:

The metal sorption capacity in fresh and rotten red meat was evaluated for Cd2+ and Pb2+ ions at pH 6 and the process involved in the studied metal retention was discussed. For the experimental set, an eight channels multi-port selection valve was employed to mechanise the sample preparation. The cadmium and lead concentrations were determined by ICP-OES. A high retention (> 80%, m/m) of Cd2+ and Pb2+ ions, in fresh and rotten bovine muscle was found, indicating the potential contamination risks related to the consumption of meat submitted to inappropriate conditions of abattoir, handling, storage and commercialisation. Seventy per cent of the cadmium was released with the immersion of meat in acetic acid at 1% (v/v), revealing that cookery practices may act on contaminant sorptive processes in meat structure.

Resumo em Português:

A biotransformação de (S)-cis-verbenol com Nocardia corallina foi investigada usando-se dois procedimentos: Suspensão de células em tampão de fosfatos (pH 7), com várias relações substrato: células e bioreator de 3-L com células em meio de cultura. (1S)-(-)-verbenona foi obtida com excelentes rendimentos que variaram de >99% a 98%, em escala de 0,7 e 7 mmol respectivamente.

Resumo em Inglês:

The biotransformation of (S)-cis-verbenol with Nocardia corallina was investigated using two methods: Suspension of cells in a phosphate buffer (pH 7) with various substrate:cells ratios; and bioreactor of 3-L with cells in the culture media. Both gave (1S)-(-)-verbenone with excellent yields ranging from >99 to 98%, at scale of 0.7 and 7 mmol respectively.

Resumo em Português:

Amostras de turfa (SAO e ITA) coletadas no Estado de Sergipe, Brasil, foram caracterizadas por diferentes técnicas: análise térmica e elementar, infravermelho, espectroscopia de ressonância magnética nuclear de 13C (NMR), microscopia eletrônica de varredura (SEM), microscopia eletrônica de varredura ambiental (ESEM), difratometria de raios X (XRD) e comparadas com outras amostras de turfa (SAP) coletadas no Estado de São Paulo, Brasil. As razões mais baixas O/C, E4/E6 e as curvas de análise térmica diferencial (DTA) da amostra de Santo Amaro (SAO) indicaram que esta possui o mais alto grau de decomposição. Resultados da espectroscopia na região do infravermelho mostraram que as amostras de Itabaiana (ITA) e São Paulo (SAP) apresentam pico predominante a 1086 cm-1 atribuídos a presença de Si-O diferente da amostra de Santo Amaro (SAO). Esta mostrou dois picos intensos a 2920 cm-1 e 2850 cm-1 corroborando com dados de RMN 13C e análise termogravimétrica em que houve maior abundância dos grupos C-alquila. A difratometria de raios X (XRD) da amostra de SAO apresentou características de material amorfo. Entretanto, as amostras de SAP e ITA revelam maior presença de quartzo mineral. A microscopia eletrônica de varredura (SEM) e a microscopia eletrônica de varredura ambiental (ESEM) mostraram que a superfície das amostras de turfa possui grânulos porosos de matéria orgânica. As amostras de turfa de ITA e SAP são semelhantes enquanto a de SAO possui alto teor de matéria orgânica. Apenas a amostra de SAO apresenta características de turfa. Os resultados deste estudo mostraram que as amostras são muito diferentes devido aos teores variáveis de material orgânico e inorgânico.

Resumo em Inglês:

Peat was taken from the Sergipe State, Brazil and characterized by several techniques: elemental and thermal analyses; Fourier infrared (FTIR) and solid state 13C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopies; scanning electron microscopy (SEM), environmental scanning electron microscopy (ESEM) and X-ray diffractometry (XRD). Also, the Sergipe State peat samples were compared with other peat sample from later from Sao Paulo State, Brazil. The lowest O/C and E4/E6 ratios and differential thermal analysis (DTA) curves of the Santo Amaro (SAO) sample indicated that this sample had the highest degree of decomposition. FTIR results showed that Itabaiana (ITA) and São Paulo (SAP) samples presented more prominent peak at 1086 cm-1 attributed the presence of Si-O than SAO sample spectra. The SAO sample showed two more intense peaks at 2920 cm-1 and 2850 cm-1. These results were corroborated by 13C NMR and thermal gravimetric (TG) where the relative abundance of the alkyl-C groups was greater in the SAO sample. The X-ray diffractometry (XRD) of SAO sample is characteristic of amorphous matter however, the SAP and ITA samples revealed the large presence of quartz mineral. The scanning electron microscopy (SEM) and environmental scanning electron microscopy (ESEM) showed that the surface of peat samples have porous granules of organic material. The ITA and SAP peat samples are alike while SAO peat sample is richer in organic material. Only the SAO sample has truthful characteristics of peat. The results of this study showed that the samples are very different due to variable inorganic and organic material contents.

Resumo em Português:

Uma série de seis derivados do propan-1-ol 2,2-disubistituído 3-[3,5-di-iso-propil-4-hydroxifenil] foi preparada para avaliação como moduladores alostéricos de receptores GABA B. A maior atividade (EC50 30 µM) encontrada na série foi para os análogos do dimetil, mas os compostos isopropilfenil foram, de maneira geral, mais fracos que os compostos t-butílicos. A metilação do grupo fenólico levou à uma perda de atividade.

Resumo em Inglês:

A series of six 2,2-disubstituted 3-[3,5-di-iso-propyl-4-hydroxyphenyl]propan-1-ol derivatives have been prepared for evaluation as allosteric modulators of GABA B receptors. The activity (EC50 30 µM) was greatest for the dimethyl analogue, but the isopropylphenyl compounds were generally weaker than the corresponding t-butyl compounds. Methylation of the phenolic group led to loss of activity.

Resumo em Português:

Um método simples e robusto para a determinação de arsênio em sedimentos por espectrometria de absorção atômica com geração de hidreto (HG-AAS) usando a amostragem em suspensão é proposto. Água régia (5% v/v) e ácido fluorídrico (1% v/v) foram misturados a uma alíquota do sedimento com tamanho de partícula 50 µm e colocados no banho ultra-sônico por 30 min. A suspensão foi deixada em repouso por 48 h para uma extração eficaz do analito para a fase aquosa. O volume final da suspensão foi ajustado com HCl 1 mol L-1. Uma solução de NaBH4 estabilizada com NaOH foi usada como agente redutor. A arsina foi transportada ao tubo T de quartzo aquecido a 900 °C para detecção. Cinco materiais de referência certificados de sedimento foram analisados e as concentrações obtidas foram concordantes com os valores certificados, de acordo com o teste-t para um nível da confiança de 95%, com RSD (desvio padrão relativo) menor que 13%. O limite de detecção (LOD) na amostra foi de 0,6 µg g-1. O procedimento proposto para a determinação de arsênio em sedimentos é preciso, exato e adequado para a análise de rotina de amostras ambientais.

Resumo em Inglês:

A simple and robust method for the determination of arsenic in sediments by hydride generation atomic absorption spectrometry (HG-AAS) using slurry sampling is proposed. Aqua regia (5% v/v) and hydrofluoric acid (1% v/v) were mixed with an aliquot of the sediment with particle size of 50 µm in an ultrasonic bath for 30 min. The slurry was allowed to stand for 48 h for an effective extraction of the analyte to the aqueous phase. The final volume of the slurry was made up with HCl 1 mol L-1. A NaBH4 solution stabilized with NaOH was used as reducing agent. The arsine was transported to the quartz T-tube heated at 900 °C for detection. Five certified reference materials of sediment were analyzed and the obtained concentrations were in good agreement with the certified values, according to the t-test for a 95% confidence level with RSD (relative standard deviation) lower than 13%. The limit of detection (LOD) in the sample was 0.6 µg g-1. The proposed procedure for arsenic determination in sediment is precise, accurate and adequate for the environmental samples routine analyses.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um método simples para a determinação simultânea de omeprazol (OME), 5-hidroxiomeprazol (HOME) e omeprazol sulfona (OMES) por meio de CLAE-DAD, utilizando coluna de fase reversa e eluição isocrática. O método proposto avaliou polimorfismos genéticos de CYP2C19 e CYP3A4 utilizando omeprazol como fármaco sonda em um grupo de voluntários brasileiros. OME, HOME e OMES foram extraídos de amostras de plasma com tampão Tris pH 9,5 (0,2 mol L-1) e acetato de etila. A separação por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE) foi realizada com uma coluna Shim-Pack RP-18e (150 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 4,6 mm d.i., 5 µm), com acetonitrila-tampão fosfato pH 7,6 (24:76, v/v) como fase móvel e tempo total da corrida de 15 min. Os tempos de retenção foram 2,7 min para o padrão interno (sulpirida), 4,1 min para HOME, 11,6 minutos para OME e 12,6 min para OMES. A detecção dos analitos (UV a 302 nm) foi linear na faixa de 25 a 1000 ng mL-1. As recuperações absolutas variaram de 64,3 a 73,2% para todos os analitos. Um grupo de 38 voluntários sadios brasileiros foi fenotipado com esse método após a ingestão de uma dose oral única de 20 mg de omeprazol. O método apresentou precisão e exatidão adequadas, com limite de quantificação de 25 ng mL-1 para OME e seus metabólitos, o que permitiu a identificação de metabolizadores ultra-rápidos tanto para CYP2C19 quanto para CYP3A4, aproveitando as vantagens inerentes à identificação seletiva oferecida pelos detectores de arranjo de diodos.

Resumo em Inglês:

A simple HPLC-DAD method using a reverse phase column and isocratic elution for the simultaneous determination of omeprazole (OME), 5-hydroxyomeprazole (HOME) and omeprazole sulphone (OMES) was developed. The proposed method was used to study CYP2C19 and CYP3A4 genetic polymorphisms using OME as the probe drug in a group of Brazilian volunteers. OME, HOME and OMES were extracted from plasma samples with Tris buffer pH 9.5 (0.2 mol L-1) and ethyl acetate. HPLC separation was achieved using a Shim-Pack RP-18e (150 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 4.6 mm i.d., 5 µm) column, with acetonitrile phosphate buffer pH 7.6 (24:76) as mobile phase and total run time of 15 min. Retention times were 2.7 min for internal standard (sulpiride), 4.1 min for HOME, 11.6 min for OME and 12.6 min for OMES. Detection (UV at 302 nm) of analytes was linear in the range from 25 to 1000 ng mL-1. Extraction recoveries were in the range of 64.3 to 73.2% for all analytes. A group of 38 Brazilian healthy volunteers was phenotyped with this method, after a single oral dose of 20 mg omeprazole. The method presented adequate accuracy and precision, with limit of quantification of 25 ng mL-1 for omeprazole and metabolites, which allowed the identification of ultra-rapid metabolizers for both CYP2C19 and CYP3A4 and took advantage of the selective identification offered by diode-array detectors.

Resumo em Português:

As fontes que abastecem o sistema público de água em Florianópolis, Santa Catarina-Brasil são muito diversificadas e foram usadas na investigação da formação de trihalometanos (THM). Os resultados obtidos apresentaram relação com os mananciais onde são feitas as captações de água. Nos mananciais onde há maior contato com vegetação a quantidade de trihalometanos totais (TTHM) foi maior. As amostras de água do rio Cubatão-Pilões apresentaram quantidade de TTHM média de 59,9 µg L-1. Na Lagoa do Peri, que possui o agravante de conter grandes quantidades de algas, a quantidade média de TTHM foi de 152,3 µg L-1. Nas amostras do sistema Costa Norte, que são provenientes de poços artesianos, a média de TTHM encontrada foi de 19,4 µg L-1. Como a formação de THM é dependente da adição de cloro, não foi verificada a presença de THM em águas naturais (nascentes e poços artesianos). A metodologia analítica utilizada foi baseada em um sistema purga-e-trap acoplado a um cromatógrafo a gás equipado com detector por captura de elétrons. O desvio padrão relativo, limite de detecção e limite de quantificação para a metodologia desenvolvida corresponderam a faixa de 8-17%; 0,01-0,03 µg L-1 e 0,03-0,08 µg L-1, respectivamente. A faixa linear de trabalho foi de 0,1-8,0 µg L-1 para todos os compostos. A exatidão obtida variou de 91,3-126,0%.

Resumo em Inglês:

The water source to feed the public water system in Florianopolis, Santa Catarina State-Brazil is very diversified and it was used to investigate the formation of trihalomethanes (THM). A strong relationship between the presence of THM and the kind of water source was found. Water sources in contact with vegetation contained higher concentration of total trihalomethanes (TTHM). Water samples from the Cubatao-Piloes system had a mean TTHM value of 59.9 µg L-1 while in Peri Lake, the mean TTHM was 152.3 µg L-1. Samples from the North Shore system, based on wellsprings, had a mean TTHM of 19.4 µg L-1. In the case of natural waters (spring water and wellsprings) THM was not observed. A system that combines purge-and-trap and gas chromatography with an electron capture detector was used in this study. After careful choice of the experimental conditions, the performance of the system was evaluated. Relative standard deviation, limit of detection and limit of quantification are 8-17 %, 0.01-0.03 µg L-1 and 0.03-0.08 µg L-1 respectively. Linear range falls within the range 0.1 to 8.0 µg L-1 for all compounds. Precision ranged between 91.3 and 126.0%.

Resumo em Português:

Foram estudados o sulfeto volatilizado em meio ácido (AVS), os metais simultaneamente extraídos (SEM) e os metais em sítios de sedimentos do Estuário do Rio Sergipe, Brasil. As concentrações de AVS e SEM foram, em geral, maiores nos sedimentos dos sítios situados nas áreas que recebem maior aporte antrópico devido à poluição urbana. Nesses sítios, o sulfeto parece ser a principal fase de ligação para os metais. No sítio do sedimento situado na área de maior influência marinha, as fases mais importantes de ligação para os metais parecem estar associadas à matéria orgânica e aos carbonatos. Os perfis de AVS permitiram identificar dois tipos de processos de sedimentação no estuário. Em todos os sítios, as relações SEM/AVS foram muito menores do que 1.

Resumo em Inglês:

Acid volatile sulfide (AVS), simultaneously extracted metals (SEM) and metals were studied in sediment cores from the Sergipe River Estuary, Brazil. AVS and SEM concentrations were, in general, higher in the core sediments from areas which receive a higher anthropic contribution due to urban pollution. In these cores, the sulfide seemed to be the main connection for the metals. In the core obtained from the area of major marine influence, the most important binding phases for the metals seemed to be associated with organic matter and carbonates. The AVS profiles allow identification of two types of sedimentation processes in the estuary. In all cores SEM/AVS ratios were much lower than 1.

Resumo em Português:

Quimiosseletividade é observada, após reação de oxidação, utilizando-se m-CPBA, a partir da piranobenzo[a]fenazina e da furanobenzo[a]fenazina, derivadas, respectivamente da beta-lapachona e da nor-beta-lapachona. A fenazina pirânica forneceu macrolactonas, principalmente, enquanto a fenazina furânica conduziu a um único produto: o N-8 óxido da fenazina. Objetivando entender essa diferença de reatividade, uma nova fenazina furânica foi sintetizada, tendo como característica principal, a presença da ligação dupla em um sítio menos encoberto estericamente do que aquele presente no derivado nor-beta-lapachônico. Essa furanofenazina, após oxidação com m-CPBA, forneceu, principalmente, a macrolactona esperada. Esses resultados experimentais, aliados a cálculos mecânico-moleculares do estado fundamental dos substratos, permitiram sugerir que a quimiosseletividade observada pode ter controle estérico, relacionado à presença dos grupos substituintes metila geminados, que dificultam a aproximação do oxidante. Muitos dos compostos sintetizados são relatados, pela primeira vez, no presente artigo.

Resumo em Inglês:

Chemoselectivity is observed when a pyran-benzo[a]phenazine and a furan-benzo[a]phenazine from beta-lapachone and nor-beta-lapachone, respectively, were submitted to oxidation by m-CPBA. The pyran phenazine furnished mainly macrolactones, while the furan one led exclusively to a phenazine N-8 oxide. To understand this difference in reactivity, we synthesized a new furan phenazine, with the reactive double bond site less hindered than that of the derivative from nor-beta-lapachone. This furan phenazine, upon oxidation with m-CPBA, furnished mainly the expected macrolactone. These experimental results, along with preliminary analysis based on mechanical molecular calculations of the ground state of the substrates, allowed us to suggest that the observed chemoselectivity has a steric oxidant approach control origin, related to the presence of the geminal methyl groups in the phenazine structure. Several of the synthesized compounds are, herein, reported for the first time.

Resumo em Português:

Pastas de argilas em siliconas foram obtidas por mistura mecânica de diferentes fluidos de silicona e argilas montmorillonitas. Duas séries de pastas contendo (1) montmorillonita natural (MMT) e (2) montmorillonita orgânica (O-MMT) foram preparadas usando poli(dimetilsiloxano) com finais de cadeias Si(CH3)2OH (PDMS-OH), poli(dimetilsiloxano-co-metilpropilóxido de etileno siloxano) (PDMS-PEO) ou emulsão de poli(dimetilsiloxano-co-aminoetilaminopropilmetilsiloxano) em água (PDMS-NH2). A morfologia das pastas foi caracterizada por espalhamento de raios-X em baixo/alto ângulo usando detector bidimensional (SAXS/WAXS-2D). As pastas preparadas com PDMS-OH apresentaram apenas um aumento discreto na separação das lamelas, enquanto aquelas preparadas com PDMS-PEO e PDMS-NH2 apresentaram um aumento pronunciado, resultando em tactóides expandidos. Além disso, a análise da região de SAXS indicou a presença de lâminas finas (lamelas esfoliadas e/ou empilhamento de poucas lamelas) e tactóides expandidos nas pastas MMT/PDMS-PEO e MMT/PDMS-NH2. Esta estrutura hierárquica também foi encontrada nas pastas preparadas com a O-MMT.

Resumo em Inglês:

Silicone/clay slurries were prepared by mechanical blending of different silicone fluids and montmorillonite clays. Two dispersion series containing (1) a natural montmorillonite (MMT) and (2) an organic montmorillonite (O-MMT) were prepared using poly (dimethylsiloxane) with -Si(CH3)2OH end groups (PDMS-OH), poly(dimethylsiloxane-co-methylpropylethylene oxide siloxane) (PDMS-PEO) or a poly(dimethylsiloxane-co-aminoethylaminopropylmethylsiloxane)/water emulsion (PDMS-NH2) as dispersion fluids. The resulting morphology of the silicone/clay slurries was characterized by small-angle/wide-angle X-ray scattering using a two-dimensional imaging plate detector (2D-SAXS/WAXS). The PDMS-OH/clay slurries showed only a slight increase in the layer separation while a more pronounced effect was found for the PDMS-NH2 and PDMS-PEO slurries, which resulted in expanded tactoids. Analyses in the SAXS region also indicated the existence of thin platelets for the MMT slurries prepared with PDMS-NH2 and PDMS-PEO fluids. This hierarchical structure, formed by thin platelets and expanded tactoids, was also found in the O-MMT/silicone slurries.

Resumo em Português:

O desempenho de dois kits comerciais de ensaios imunológicos (ELISA com anticorpos ligados a partículas magnéticas) foi avaliado para a quantificação de hidrocarbonetos em sedimentos estuarinos. O kit BTEX RaPID Assay® foi utilizado para analisar hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos leves, enquanto que o kit c-PAH RaPID Assay® foi utilizado para hidrocarbonetos poliaromáticos carcinogênicos (> 4 anéis aromáticos). Os resultados foram validados comparando com análises feitas por cromatografia gasosa com detectores de ionização de chama (GC/DIC) e de espectrometria de massa (GC/EM). Foi observada uma boa correlação entre as técnicas (r²=0,68-0,97), estando a disparidade relacionada a diferenças na composição relativa de hidrocarbonetos que afeta a resposta dos anticorpos dos testes ELISA. De uma forma geral, os resultados obtidos com os kits ELISA foram comparáveis aos obtidos por cromatografia, confirmando a validade dessa técnica em protocolos de avaliação preliminar, visando o emprego de técnicas analíticas de alta resolução em amostras específicas.

Resumo em Inglês:

The performance of two commercially available enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA) kits (with antibodies attached to magnetic particles) for quantification of hydrocarbons in estuarine sediments is described. The BTEX RaPID Assay® was employed to analyse aliphatic and small aromatic hydrocarbons whilst the c-PAH RaPID Assay® was used to analyse the carcinogenic (> 4 aromatic rings) polycyclic aromatic hydrocarbons. Results were validated by comparison with analyses by gas chromatography (GC)- Flame Ionisation Detection (FID) (with GC-MS confirmation). Correlations between the techniques were good with r² values ranging between 0.68 and 0.97. Disparity between immunoassay and GC techniques were related to differences in the relative compositions of the complex mixtures of hydrocarbons, which alter ELISA responses. Overall, results from the ELISA techniques are shown to compare well with those obtained by GC, confirming ELISA as a useful screening protocol to focus use of the more expensive and time consuming high resolution analytical techniques.

Resumo em Português:

Um eletrodo na forma de fio modificado com acetilacetonato de zinco(II) como agente ionóforo, mostrou um comportamento de íon-seletivo exibindo uma resposta linear Nernstiana com uma inclinação igual a -59.6 ± 1.0 mV/década para uma ampla faixa de concentração (1.0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5-1.0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-1 mol L-1). O eletrodo apresentou um limite de detecção igual a 5.0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6 mol L-1 e tempo de resposta entre 5 a 10 s para atingir um potencial estável de 95% em diferentes concentrações de salicilato. O eletrodo funciona adequadamente em soluções aquosas em uma faixa de pH de 2,7 a 7,8. A vida útil foi testada por dois meses a fim de investigar sua estabilidade e, durante esse período, não se observou alteração significativa. Contudo, após dois meses, a curva apresentou uma queda gradual. O eletrodo proposto apresentou uma alta seletividade ao salicilato em relação a anions inorgânicos e orgânicos comuns e foi aplicado com sucesso na determinação de salicilato em amostras de fármacos.

Resumo em Inglês:

A coated-wire ion selective electrode based on zinc(II) acetylacetonate as ionophore exhibited linear response with Nernstian slope of -59.6 ± 1.0 mV/decade over a wide concentration range (1.0<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-5-1.0<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-1 mol L-1). This electrode has 5.0<FONT FACE=Symbol>´</FONT>10-6 mol L-1 detection limit. The proposed electrodes has a response time between 5-10 s to achieve a 95% steady potential for salicylate concentrations. The electrode was suitable for use in aqueous solutions in a wide pH range of 2.7 to 7.8. The electrode life time was tested over a period of two months to investigate its stability. No significant change in the performance of the electrode was observed during this period, but after two months, a gradual decrease ocurred in the slope. The proposed electrode showed high selectivity for salicylate over a number of common inorganic and organic anions. The electrode was successfully applied to the determination of salicylate in pharmaceutical samples.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve um estudo sistemático do comportamento voltamétrico da anfepramona no eletrodo de mercúrio de gota pendente (HMDE) por voltametria cíclica (CV) e voltametria de corrente alternada (AC). Os estudos mostraram o comportamento adsortivo da anfepramona no HMDE e foram realizados em soluções de H2SO4 0,1 mol L-1 (pH 1.0) e tampão de Ringer (pH 11,0) como eletrólito suporte. A faixa linear para a determinação de anfepramona por voltametria de pulso diferencial de varredura linear (DPV) foi de 0,05 a 2,0 mg L-1 (r = 0,998) em meio ácido e de 0,25 a 4,0 mg L-1 (r = 0,994) em meio alcalino. Os desvios padrão relativos calculados para 5 medidas de anfepramona 0,5 mg L-1 em meio ácido e meio alcalino foram de 2,5 e 4,0%, respectivamente. Os limites de detecção calculados para a determinação de enfepramona em meio ácido e meio alcalino foram de 0,035 e 0,18 mg L-1, respectivamente. As metodologias foram aplicadas para a determinação de anfepramona por DPV em cápsulas e comprimidos de formulações farmacêuticas usadas no tratamento da obesidade. Os valores de recuperação entre 90,0 e 101,0% para anfepramona adicionada a misturas sintéticas contendo femproporex, mazindol, sibutramina, fluoxetina, cafeína, diazepan e metformina provam a aplicabilidade do método para a sua determinação na presença de outras drogas normalmente adicionadas de forma ilegal a formulações farmacêuticas comercializadas como medicamentos naturais.

Resumo em Inglês:

This paper describes a systematic study of the voltammetric behavior of amfepramone at the hanging mercury drop electrode (HMDE) by cyclic (CV) and alternating current (AC) voltammetric methods. The studies showed the adsorptive behavior of amfepramone at the HMDE and were performed in H2SO4 0.1 mol L-1 (pH 1.0) and Ringer buffer (pH 11.0) as supporting electrolytes. The linear range for the amfepramone determination by differential pulse voltammetry (DPV) was 0.05 to 2.0 mg L-1 (r = 0.998) in acidic medium and 0.25 to 4.0 mg L-1 (r = 0.994) in alkaline medium. The relative standard deviation calculated was 2.5% and 4.0 % for five measurements of 0.5 mg L-1 amfepramone in acidic and alkaline medium, respectively. The detection limits calculated for the amfepramone determination in acidic and alkaline medium were 0.035 e 0.18 mg L-1, respectively.The methods were applied for the determination of amfepramone by DPV in tablets and capsules of pharmaceutical formulations used in the treatment of obesity. Recoveries values ranging from 90.0 to 101.0% for amfepramone added to synthetic mixtures containing fenproporex, mazindol, sibutramine, fluoxetine, caffeine, diazepam, and metformin as interferents prove the applicability of the method for its determination in the presence of other drugs normally added illegally to pharmaceutical formulations commercialized as natural medicaments.

Resumo em Português:

Um eletrodo de pasta de carbono modificado com dióxido de chumbo imobilizado em uma resina de poliéster foi desenvolvido para a determinação voltamétrica de pulso diferencial simultânea de L-dopa e carbidopa em formulações farmacêuticas. As curvas analíticas foram lineares em uma faixa de concentração de 2,6 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4 a 1,2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1 e de 3,2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5 a 1,5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4 mol L-1 para L-dopa e carbidopa, respectivamente. Os limites de detecção foram 2,5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5 mol L-1 e 3,7 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6 mol L-1 para L-dopa e carbidopa, respectivamente e as recuperações de L-dopa e carbidopa em duas amostras variaram de 98,1 a 103%. Os desvios padrão relativos foram menores que 2,5% para soluções 1,2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4 e 1,2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1 dessas catecolaminas e os resultados obtidos para L-dopa e carbidopa em formulações farmacêuticas usando o procedimento voltamétrico proposto estão em boa concordância com os valores rotulados ou com aqueles teores determinados empregando-se um procedimento enzimático a um nível de confiança de 95%.

Resumo em Inglês:

A carbon paste electrode modified with lead dioxide immobilized in a polyester resin has been developed for simultaneous differential pulse voltammetric determination of L-dopa and carbidopa in pharmaceutical formulations. The analytical curves were linear in the concentration ranges from 2.6 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4 to 1.2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1 and from 3.2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5 to 1.5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4 mol L-1 for L-dopa and carbidopa, respectively. The detection limits were 2.5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5 mol L-1 and 3.7 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6 mol L-1 for L-dopa and carbidopa, respectively and recoveries of L-dopa and carbidopa from two samples ranged from 98.1 to 103% of the added amount. The relative standard deviations were lower than 2.5% for 1.2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4 and 1.2 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1 of these catecholamines solutions and the results obtained for L-dopa and carbidopa in pharmaceutical formulations using the proposed voltammetric procedure are in close agreement with the labeled values and/or those obtained using an enzymatic method at the 95% confidence level.

Resumo em Português:

Um método de membrana líquida (BLM) usando O, O'-dibenzoil-(2S, 3S)-ácido tartárico foi desenvolvido para o transporte enantioseletivo do clenbuterol racêmico. A influência do pH tampão e da relação entre as concentrações do veículo quiral e do clenbuterol racêmico foi estudada. Verificou-se que as escolhas de pH 7 em solução aquosa e a relação entre as concentrações de 1:4 foram apropriadas. O modelo de transporte cinético estabelecido envolveu duas reações consecutivas irreversíveis de primeira ordem e foram determinadas as constantes de reação aparente de pseudo-primeira ordem. Esse modelo foi adequado para a otimização dos sistemas BLM de transporte visando à produção em larga escala do enantiômero puro.

Resumo em Inglês:

A method of bulk liquid membrane (BLM) using O, O'-dibenzoyl-(2S, 3S)-tartaric acid was developed for the enantioselective transport of racemic clenbuterol. The influence of buffer pH, concentration ratio of chiral carrier to clenbuterol were studied. It was an appropriate choice of such as pH 7 in aqueous solution and concentration ratio of 1:4. The model of kinetic transport was established by means of a kinetic model involving two consecutive irreversible first order reactions. The pseudo-first order apparent rate constants were determined. It is helpful for optimizing the transport of BLM systems and realizing the large-scale production of pure enantiomer.

Resumo em Português:

O desempenho do eletrodo de pasta de carbono (EPC) modificado com a sílica SBA-15 nanoestruturada organofuncionalizada com benzotiazol-2-tiol na determinação de íons Cd(II) em águas naturais é descrito, baseado no processo de DPASV. O Cd(II) apresentou um pico de oxidação por volta de -0,85 V (vs. ECS) em tampão fosfato (pH 3,0). Os melhores resultados obtidos foram com as seguintes condições otimizadas: amplitude de pulso 100 mV, 2 min de tempo de acumulação, velocidade de varredura 10 mV s-1 em solução tampão fosfato pH 3,0. Usando tais parâmetros observou-se uma resposta linear para o Cd(II) no intervalo de 1,00 a 10,0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6 mol L-1 com limite de detecção de 4,5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-7 mol L-1. Cd(II) foi adicionado em amostras de águas naturais e determinado com recuperação média de 96,4% em concentrações da ordem de 10-6 mol L-1.

Resumo em Inglês:

The performance of a carbon paste electrode (CPE) modified with SBA-15 nanostructured silica organofunctionalised with 2-benzothiazolethiol in the determination of Cd(II) ions in natural water is described, based in a DPASV procedure. The Cd(II) oxidation peak was observed around -0.85 V (vs. SCE) in phosphate buffer (pH 3.0). The best results were obtained under the following optimised conditions: 100 mV pulse amplitude, 2 min accumulation time, 10 mV s-1 scan rate in phosphate buffer pH 3.0. Using such parameters a linear dynamic range from 1.00 to 10.0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6 mol L-1 Cd(II) was observed with limit of detection 4.5 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-7 mol L-1. Cd(II) spiked in a natural water sample was determined with 96.4% mean recovery at µmol L-1 level. The results indicate that this electrode is sensitive for determination of Cd(II). Interference of some divalent cations were also evaluated.

Resumo em Português:

O copolímero, poli(3-metiltiofeno-co-3-octiltiofeno), foi sintetizado eletroquimicamente a partir de mistura de 3-metiltiofeno e 3-octiltiofeno. Foi construída e estudada uma célula foto-eletroquímica do estado sólido (CFE) utilizando as melhores condições de formação do copolímero. A célula foto-eletroquímica continha material foto-ativo poli(3-metiltiofeno-co-3-octiltiofeno), poli(3MT-co-3OT), vidro recoberto com óxido de estanho dopado com índio (OEI), poli(óxido de etileno) amorfo, (POEA), eletrólito polimérico condutor complexado com o par redox I3-/I- e um poli(3,4-etilenodioxitiofeno) polimerizado eletroquimicamente (PEDOT) sobre OEI como um contra-eletrodo. Sob iluminação de 100 mW cm-2 aproximadamente, foi obtida uma voltagem de circuito aberto de 165 mV e corrente de curto-circuito de 0.21 µA cm-2. A eficiência de conversão da corrente-fóton monocromático incidente (IPCE%) para iluminação frontal foi igual a 0.51 (OEI/PEDOT) e 0.15 para iluminação de fundo, considerando o comprimento de onda de 460 nm. Além disso, foram estudadas a dependência da corrente de curto-circuito com a voltagem de circuito aberto em relação à intensidade da luz e ao tempo de iluminação.

Resumo em Inglês:

The copolymer, poly(3-methylthiophene-co-3-octylthiophene), was electrochemically synthesized from a mixture of 3-methylthiophene and 3-octylthiophene. Once the best condition for the copolymer formation was obtained a solid-state photoelectrochemical cell (PEC) was constructed and studied. The PEC contains the photoactive material poly(3-methylthiophene-co-3-octylthiophene), poly(3MT-co-3OT), coated on indium doped tin oxide (ITO) coated glass, an amorphous poly(ethylene oxide), POMOE, an ion conducting polymer electrolyte complexed with I3-/I- redox couple and an electrochemically polymerized poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) coated on ITO-coated glass as a counter electrode. An open-circuit voltage of 165 mV and a short circuit current of 0.21 µA cm-2 were obtained with light illumination of approximately 100 mW cm-2. Incident monochromatic photon-to-current conversion efficiency (IPCE%) of 0.51 for front side (ITO/PEDOT) illumination and 0.15 for backside (ITO/poly(3MT-co-3OT)) illumination at wavelength of 460 nm were obtained. In addition, dependence of the short circuit current and open circuit voltage on light intensity and time of illumination were studied.

Resumo em Português:

A capacidade de complexação de substâncias húmicas extraídas de amostras de turfa coletadas na região do Rio Mogi em Ribeirão Preto, SP, Brasil, foi determinada utilizando Al(III), Pb(II), Cr(VI) e Cd(II). A seguinte ordem de afinidade foi observada: Cr(VI)< Cd(II)<Pb(II)<Al(III). O teste toxicológico LD50 mostrou que as substâncias húmicas não são tóxicas até a concentração máxima de 512 mg kg-1. Esses resultados reforçam a possibilidade do uso das substâncias húmicas como agente desintoxicante de metais.

Resumo em Inglês:

The complexation capacity of humic substances extracted from peat samples taken from the Mogi River in Ribeirao Preto, SP, Brazil, was determined using metal ions (Al(III), Pb(II), Cr(VI) and Cd(II)), yielding the following order of affinity: Cr(VI)< Cd(II)<Pb(II)<Al(III). An oral LD50 test showed that these humic substances are nontoxic up to a maximum concentration of 512 mg kg-1. These findings reinforce the possibility of using humic substances as a metal detoxicant.

Resumo em Português:

O coeficiente de partição (Kp) de metais pode variar ordens de grandeza por causa das diferentes características do solo. Portanto, para a avaliação de risco à saúde humana é importante determinar o Kp de metais de um solo específico. O Kp de um solo coletado ao redor da usina termoelétrica a carvão de Figueira (município de Figueira, norte do Paraná) foi determinado usando dois métodos diferentes para representar a solução do solo: extração com soluções de EDTA e com Ca(NO3)2. No geral, os valores de KpCa(NO3)2 apresentaram maior variabilidade e foram maiores que os de KpEDTA. A razão KpCa(NO3)2/KpEDTA para Cd, Ni e Zn foi próxima de um, enquanto que a razão para Co, Cr, Cu e Pb foi maior que 2. Análises subseqüentes de KpEDTA e KpCa(NO3)2 apresentaram adsorção similar para todos os metais, exceto para o Pb. No caso do solo de Figueira, por causa da razão KpCa(NO3)2/ KpEDTA relativamente baixa (exceto para Pb), ambos os valores de Kp poderiam ser utilizados em modelos matemáticos para avaliação de risco à saúde humana.

Resumo em Inglês:

Metal partition coefficient (Kp) may vary by several orders of magnitude because of the different soil characteristics. Therefore, for human health risk assessment it is important to determine the specific soil metal Kp. For the coal-fired Figueira (Figueira county, north of Parana State) power plant surrounding soil, two different extraction methods representing the soil liquid phase were used to determine the Kp of soil samples: an EDTA and a Ca(NO3)2 extracting solution. In general, KpCa(NO3)2 values showed more variability and were higher than KpEDTA. KpCa(NO3)2/KpEDTA ratio for Cd, Ni and Zn was close to one, while Co, Cr, Cu and Pb ratios were higher than two. Subsequent KpEDTA and KpCa(NO3)2 analyses showed similar soil adsorption for all metals, except Pb. Concerning the Figueira soil case, because of the relatively low KpCa(NO3)2/ KpEDTA ratio (except for Pb), both Kp values could be used for conducting human health risk assessment with mathematical models.

Resumo em Português:

Foi realizada a amostragem de aerossol em dez locais distribuídos em diferentes regiões da cidade do Rio de Janeiro, de setembro/2003 a setembro/2004, em uma base semanal com amostragens de 24 horas. As frações do aerossol PM2.5 e PM2.5-10 foram amostradas usando um sistema com filtros em série. Foram determinadas: a massa do aerossol, carbono elementar, a concentração dos íons solúveis, assim como a concentração total de alumínio, cálcio, ferro, magnésio, potássio, sódio e titânio. A concentração mássica média anual do PM10 variou de 18 a 38 mg m-3, sem violação dos padrões brasileiros de qualidade do ar. Para as frações fina e grossa, entre 70 e 90% da massa medida foi identificada como sendo devido à poucas fontes, sendo que a poeira do solo explica 37-63% da massa da fração grossa (PM2.5-10). Por outro lado, o carbono elementar e o aerossol secundário representam proporções elevadas (45-58%) da massa da fração fina (PM2.5).

Resumo em Inglês:

Aerosol sampling was performed at ten sites distributed in different location of Rio de Janeiro city, from September/2003 to Sepetember/2004, on a weekly basis with 24 h sampling time interval. PM2.5 and PM2.5-10 aerosol particles were sampled using Stacked Filter Units (SFU). Aerosol mass, black carbon, water soluble ions concentration as well as total aluminum, calcium, iron, magnesium, potassium, sodium and titanium concentration were determined. Mean annual PM10 mass concentration ranged from 18 to 38 µg m-3, without violation of the Brazilian air quality standards. For fine and coarse modes, between 70 and 90% of the measured mass was apportioned to relatively few sources, soil dust accounts for 37-63% of the coarse mode mass. On the other hand, black carbon and secondary aerosol, related to anthropogenic sources as fuel burning, represents very high proportions (45-58%) of the PM2.5 mass.

Resumo em Português:

Este artigo descreve um método simples, portátil e ambientalmente amigável para a rápida determinação de dipirona em medicamentos empregando a espectroscopia de reflectância difusa. O método proposto está baseado nas medidas de reflectância do composto alaranjado produzido na reação de spot-test entre dipirona e p-dimetilaminocinamaldeído (p-DAC), em meio ácido, usando papel de filtro como suporte sólido. Metodologias de planejamento de experimentos foram utilizadas para a otimização das condições experimentais. Todas as medidas de reflectância foram efetuadas em 510 nm e o intervalo linear foi de 1,42 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4-2,85 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1, com coeficiente de correlação de 0,999. Os limites de detecção (LOD) e de quantificação (LOQ) foram de 1,20 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5 mol L-1 e 4,00 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5 mol L-1, respectivamente. A precisão intradia e interdia foi avaliada na análise de uma solução de dipirona 7,90 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4 mol L-1 (n = 10). Os coeficientes de variação foram 1,1 e 0,9%, respectivamente. O método proposto foi aplicado com êxito na determinação de dipirona em amostras comerciais de medicamentos. Não foram observadas interferências dos excipientes comuns em formulações farmacêuticas. Os resultados obtidos pelo método proposto estão em boa concordância com aqueles obtidos pelo procedimento da Farmacopéia Brasileira num nível de confiança de 95%.

Resumo em Inglês:

This paper describes a simple, portable and environmentally friendly method for the rapid determination of dipyrone in pharmaceuticals by using diffuse reflectance spectroscopy. The proposed method is based on the reflectance measurements of the orange compound produced from the spot test reaction between dipyrone and p-dimethylaminocinnamaldehyde (p-DAC), in acid medium, using a filter paper as solid support. Experimental design methodologies were used to optimize the measurement conditions. All reflectance measurements were carried out at 510 nm and the linear range was from 1.42 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4-2.85 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-3 mol L-1, with a correlation coefficient of 0.999. The limit of detection (LOD) and the limit of quantification (LOQ) were 1.20 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5 mol L-1 and 4.00 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-5 mol L-1, respectively. The intraday precision and interday precision were studied for 10 replicate analyses of 7.90 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-4 mol L-1 dipyrone solution. The coefficients of variation were 1.1 and 0.9%, respectively. The proposed method was applied successfully to the determination of dipyrone in commercial brands of pharmaceuticals. No interferences were observed from the common excipients in formulations. The results obtained by the proposed method were favorably compared with those given by the Brazilian Pharmacopoeia procedure at 95% confidence level.

Resumo em Português:

Pirrolin-2-onas e 2-pirrolidinonas são subunidades geralmente encontradas na estrutura de vários produtos naturais bioativos e 3-pirrolin-2-onas são valiosos materiais de partida em síntese orgânica devido à habilidade de reagirem como aceptores em reações de adição conjugada. Neste artigo relatamos os resultados iniciais do estudo realizado objetivando as sínteses de 3-pirrolin-2-onas reativas em reações de adição conjugada e a preparação de um precursor potencial para a síntese do nootrópico (+/-)-nebracetam.

Resumo em Inglês:

Pyrrolin-2-ones and 2-pyrrolidinones are moieties often found in the structure of several biologically active natural products and 3-pyrrolin-2-ones are valuable starting materials in organic synthesis due to their ability to react as acceptors in conjugate addition reactions. In this article we report the initial results about the performed study aiming at the syntheses of reactive 3-pyrrolin-2-ones in conjugate addition reactions and the preparation of a potential precursor for the synthesis of the nootropic (+/-)-nebracetam.

Resumo em Português:

Neste trabalho, substâncias húmicas foram extraídas de amostras de água coletadas mensalmente na Bacia do Rio Negro-AM para estudar suas propriedades no ambiente amazônico e interações com íons mercúrio, considerando a influência da variação sazonal na sua formação. Os parâmetros razões atômicas C/H, C/N e C/O, grupos funcionais, radicais livres do tipo semiquinona, pH, índices pluviométricos e fluviométricos, concentrações de mercúrio foram interpretados por análise hierárquica de cluster (AHC) e análise de componentes principais (ACP). As análises estatísticas mostraram que, quanto maior o índice pluviométrico e menor o índice fluviométrico maior o grau de humificação das substâncias húmicas aquáticas. A seguinte ordem decrescente do grau de humificação das SHA coletadas mensalmente pode ser estabelecida: Nov/02 a Fev/03 > Mar/02 a Mai/02 > Jun/02 a Out/02. As maiores concentrações de mercúrio foram determinadas nas amostras mais humificadas, sugerindo que devido a rearranjos inter e/ou intramoleculares, quanto maior o grau de humificação maior a afinidade dos íons Hg(II) pelas substâncias húmicas aquáticas.

Resumo em Inglês:

In this work, humic substances were extracted from water samples collected monthly from the Negro River basin in the Amazon state (Brazil) to study their properties in the Amazonian environment and interactions with the mercury ion considering the influence of seasonalness in this formation. The C/H, C/N and C/O atomic ratio parameters, functional groups, concentration of semiquinone-type free radicals, pH, pluviometric and fluviometric indices, and mercury concentrations were interpreted using hierarchical cluster analysis (HCA) and principal component analysis (PCA). The statistical analyses showed that when the pluviometric index was greater and the fluviometric index was smaller, the degree of humification of aquatic substances was greater. The following decreasing order of the degree of humification of the AHS collected monthly was established: Nov/02 to Feb/03 > Mar/02 to May/02 > Jun/02 to Oct/02. The greatest concentrations of mercury were detected in more humidified samples. These results suggest that due to inter and/or intra-molecular rearrangements, the degree of humification of aquatic humic substances is related to its affinity for Hg(II) ions.