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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 19, Número: 6, Publicado: 2008
  • Editorial: a avaliação por pares e ímpares

    Andrade, Jailson B. de
  • Fabrication and photoluminiscent properties of titanium oxide nanotube arrays Articles

    Fang, Dong; Huang, Kelong; Liu, Shuqin; Huang, Jianhan

    Resumo em Português:

    Um arranjo de nanotubos de óxido de titânio alinhados verticalmente foi gerado com sucesso na superfície de um substrato de titânio pela técnica de anodização. Os nanotubos foram caracterizados por microscopia eletrônica de varredura (MEV), difratometria de raios X de pó (DRX), espectroscopia Raman e espectroscopia de fotoluminescência. Os resultados indicam que o tamanho dos nanotubos de óxido de titânio é altamente dependente da voltagem aplicada e que suas propriedades de fotoluminescência são fortemente influenciadas pela estrutura cristalina. Adicionalmente, efeitos quânticos de tamanho estão presentes nas propriedades dos nanotubos de TiO2.

    Resumo em Inglês:

    An array of vertically aligned titanium oxide nanotubes was successfully grown on the surface of a titanium substrate by the anodization technique. The nanotubes were characterized by scanning electron microscopy (SEM), powder X-ray diffractometry (XRD), Raman spectroscopy and photoluminescence spectroscopy (PL). The results indicate that the size of the titanium oxide nanotube is greatly dependent on the applied voltage, and its photoluminescence properties are strongly influenced by the crystal structure. In addition, it is shown that quantum size effects are present in the optical properties of TiO2 nanotubes.
  • Synthesis and antimicrobial activity of amphiphilic carbohydrate derivatives Articles

    Reis, Roberta C. N.; Oda, Simone C.; Almeida, Mauro V. De; Lourenço, Maria C. S.; Vicente, Felipe R. C.; Barbosa, Nadia R.; Trevizani, Rafael; Santos, Priscila L. C.; Le Hyaric, Mireille

    Resumo em Português:

    Diaminas N-monoalquiladas foram sintetizadas e tratadas com D-ribonolactona ou D-gliconolactona. As aldonamidas resultantes foram avaliadas para atividade antimicrobiana contra S. aureus, E. coli, M. tuberculosis and C. albicans. Duas hidrazidas foram também preparadas a partir da ribonoidrazida e suas atividades biológicas comparadas com aquelas de análogos amida. Todos os derivados da ribonolactona mostraram ter atividade antitubercular moderada, alguns foram ativos também contra S. aureus.

    Resumo em Inglês:

    N-monoalkylated diamines were synthesised and treated with D-ribonolactone or D-gluconolactone. The resulting aldonamides were evaluated for their antimicrobial activity against S. aureus, E. coli, M. tuberculosis and C. albicans. Two hydrazides were also prepared from ribonohydrazide and their biological activity was compared to their amide analogues. All the ribono-derivatives displayed moderated antitubercular activity, and some of them were also active against S. aureus.
  • 16,17-Seco- and 2,3:16,17-di-Seco-pregnanes from Guarea guidonia Articles

    Garcez, Walmir Silva; Garcez, Fernanda Rodrigues; Soares, Luzinátia Ramos

    Resumo em Português:

    Dois novos seco- e di-seco-pregnanos, 2α,3β-diidrσxi-2β,19-hemicetal-16,17-seco-pregn-17-en-16-oato de metila (1) e ácido 2,3:16,17-di-seco-pregn-17-en-3-óico-16-oato de metila-19-hidróxi-2-carboxílico-2,19-lactona (2), foram isolados da casca do caule de Guarea guidonia. Suas estruturas foram determinadas com base em dados espectrais, particularmente RMN uni- e bidimensionais e massas. Os esqueletos pregnânicos incomuns seco- e di-seco destes compostos estão sendo relatados pela primeira vez em Meliaceae, assim como a ocorrência de pregnanos no gênero Guarea.

    Resumo em Inglês:

    Two new seco- and di-seco-pregnanes, 2α,3β-dihydroxy-16,17-seco-pregn-17-ene-16-oic acid methyl ester 2β,19-hemiketal (1) and 2,3:16,17-di-seco-pregn-17-ene-3-oic acid-16-oic acid methyl ester-19-hydroxy-2-carboxylic acid-2,19-lactone (2), have been obtained from the trunk bark of Guarea guidonia. Their structures have been established by a combination of 1D- and 2D-NMR spectroscopic techniques and MS data. The unique seco- and di-seco-pregnane carbocyclic skeletal types as found in compounds 1 and 2 are being reported in the Meliaceae for the first time as well as the occurrence of pregnanes in the genus Guarea.
  • Improvement of electrochemical performance of LiMn2O4 composite cathode by ox-MWCNT addition for Li-ion battery Articles

    Liu, Su-qin; Zhang, Jian-feng; Huang, Ke-long; Yu, Jin-gang

    Resumo em Português:

    Nanotubos de carbono de multi-paredes oxidados (ox-MWCNT) foram utilizados como condutores adicionais para preparar uma nova rede de cátodos para bateria de íons de lítio. A morfologia foi analisada pelo microscópio de varredura eletrônico, e partículas ativas de LiMn2O4 foram ligados ao ox-MWCNT com a formação da rede tridimensional de fiação. O transporte de elétrons e a atividade eletroquímica foram melhorados de forma eficaz. Testes galvanostáticos de carga-descarga do cátodo LiMn2O4/ox-MWCNT mostrou que a capacidade de descarga inicial são 119,4, 110,6, 105,5 e 91,4 mAh g-1 à taxa de 0,1, 0,5, 1 e 2 C, respectivamente, os quais são muito superiores aos de LiMn2O4/acetileno (AB), de mesmo conteúdo. A espectroscopia da impedância eletroquímica AC mostrou que a resistência da transferência de carga (Rct) do eletrodo composto reduziu de 34,32 Ω para LiMn2O4/ox-MWCNT, em comparação ao valor de 53,2 Ω para LiMn2O4/AB. De um modo geral, se verificou que uma rede condutora para facilitar a transferência de elétrons e fazer uma boa conexão das partícula ativas com o material da rede desempenham um papel importante para avaliar a capacidade e eficiência do ciclo.

    Resumo em Inglês:

    Oxidized multi-walled carbon nanotubes (ox-MWCNT) were used as conducting addition to prepare a novel network composite cathode for lithium ion battery. The morphology was analyzed by scanning electron microscope, LiMn2O4 active particles were connected by ox-MWCNT with the formation of three-dimensional networking wiring. Electron transport and electrochemical activity were improved effectively. Galvanostatic charge-discharge tests of LiMn2O4/ox-MWCNT cathode showed that the initial discharge capacities are 119.4, 110.6, 105.5 and 91.4 mAh g-1 at the rate of 0.1, 0.5, 1 and 2 C, respectively, which were much higher than LiMn2O4/acetylene black (AB) at the same content. The electrochemical AC impedance spectroscopy showed that the charge transfer resistance (Rct) of the composite electrode reduced obviously contrasting to 34.32 Ω for LiMn2O4/ox-MWCNT and 53.2 Ω for LiMn2O4/AB. Overall, it is found that a conductive network to facilitate electron transfer and good connection of the active-material particle to the network were playing an important role to rate capability and cycle efficiency.
  • Analysis of polynuclear aromatic hydrocarbons by SPME-GC-FID in environmental and tap waters Articles

    Coelho, Emanuel; Ferreira, Célia; Almeida, Cristina M. M.

    Resumo em Português:

    Desenvolvimento e validação de um método de micro-extração em fase sólida acoplado à cromatografia gasosa com detector de ionização de chama (SPME-GC-FID) para a monitorização de dezesseis PAHs definidos como poluentes em amostras de água pela US EPA. As melhores condições de extração foram obtidas utilizando uma fibra de PDMS 30 µm, extração direta a 60 ºC durante 30 min sob agitação (1500 rpm) e com 10% de NaCl. O método mostrou ter uma boa linearidade (R² > 0,99), repetibilidade e recuperação (> 71%). Os limites de detecção estão compreendidos entre 0,06 e 0,5 µg L-1. Foram efectuados outros estudos, tais como, de estabilidade, análises repetidas sobre a mesma amostra, precisão intermédia e influência da concentração do cloro residual na recuperação dos PAHs. O método foi aplicado a várias amostras de água, incluindo água de consumo humano e águas ambientais (subterrâneas, superficiais e água da chuva).

    Resumo em Inglês:

    A procedure based on solid phase microextraction (SPME) and gas chromatography with flame ionization detection (GC-FID) was developed and validated in order to determine the sixteen US EPA PAH (polynuclear aromatic hydrocarbons) compounds in water samples. The best analytical conditions were obtained using PDMS 30 µm fibre by direct immersion at 60 ºC, 30 min, 1500 rpm and 10% NaCl. The method showed good linearity (R² > 0.99), repeatability (< 10%) and recovery (> 71%). The detection limits were between 0.06 and 0.50 µg L-1. Other studies were also carried out, such as stability studies, repeated analysis on the same sample, intermediate precision and the influence of chlorine concentration in the recovery of the PAHs. This method was applied to several matrices, including tap water and real environmental samples (surface and underground water and rainwater).
  • Chemical constituents of Habenaria petalodes Lindl. (Orchidaceae) Articles

    Cota, Betania B.; Magalhães, Alviclér; Pimenta, Adriano M. C.; Siqueira, Ezequias P.; Alves, Tânia M. A.; Zani, Carlos L.

    Resumo em Português:

    Uma nova substância, denominada habenariosídeo {[(2R)-2-[(2,3,4,6-tetra-O-acetil-β-D-glicopiranosil)oxi]-2-(2-metilpropil)-1,4-dioxo-1,4-butanodiil]bis(oximetileno-4,1-fenileno) bis-β-D-glicopiranosídeo}, foi isolada das frações polares do extrato etanólico de Habenaria petalodes Lindl. (Orchidaceae), juntamente com duas substâncias conhecidas e estruturalmente relacionadas, a loroglossina e a militarina. Os flavonóides: isoquercitrina, isorramnetina 3-O-β-D-glicopiranosídeo e isorramnetina 3,7-di-O-β-D-glicopiranosídeo, também foram isolados. As estruturas do habenariosídeo e das demais substâncias foram determinadas pela análise dos dados de EM, IV, UV e RMN mono e bidimensional e comparação com os dados publicados na literatura.

    Resumo em Inglês:

    Habenarioside, a new natural product identified as [(2R)-2-[(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)oxy]-2-(2-methylpropyl)-1,4-dioxo-1,4-butanediyl]bis(oxymethylene-4,1-phenylene) bis-β-D-glucopyranoside, along with two known related metabolites, loroglossin and militarin, were isolated from the ethanol extract of the whole plant Habenaria petalodes Lindl. (Orchidaceae). The flavonoids isoquercitrin, isorhamnetin 3-O-β-D-glucopyranoside, and isorhamnetin 3,7-di-O-β-D-glucopyranoside were also isolated. The structures of all compounds were established by analysis of their MS, IR, UV, 1D and 2D NMR spectra, and comparison with published data.
  • The iodide-catalyzed decomposition of hydrogen peroxide: mechanistic details of an old reaction as revealed by electrospray ionization mass spectrometry monitoring Articles

    Dalmázio, Ilza; Moura, Flávia C. C.; Araújo, Maria H.; Alves, Tânia M. A.; Lago, Rochel M.; Lima, Guilherme F. de; Duarte, Hélio A.; Augusti, Rodinei

    Resumo em Português:

    A espectrometria de massas com ionização electrospray no modo negativo, ESI(-)-MS, foi usada para investigar a decomposição da água oxigenada catalisada por iodeto em meio aquoso. O monitoramento por ESI(-)-MS revelou a presença de um ânion intenso de m/z 287, o qual foi sugerido possuir a estrutura [I-IOOH]- em solução aquosa, através de uma interação entre o íon iodeto e a espécie neutra e instável IOOH. Evidências da estrutura proposta para tal ânion foram obtidas através de sua fragmentação por colisão com hélio, a qual forneceu, exclusivamente, um íon-produto de m/z 254 (I2•-), através de uma perda de radical peroxila (HOO , 33 Da). Cálculos teóricos ab initio revelaram que a formação do ânion [I-IOOH]-, a partir da interação entre IOOH e I-, é um processo termodinamicamente favorável, enquanto que sua fragmentação levando a I2 e HOO , é o canal de dissociação mais provável. Deste modo, foi proposto um novo mecanismo para a decomposição da H2O2 catalisada por iodeto para gerar H2O e O2 tendo como base a participação do intermediário-chave IOOH.

    Resumo em Inglês:

    Electrospray ionization mass spectrometry in the negative ion mode, ESI(-)-MS, was used to investigate the iodide-catalyzed decomposition of H2O2 in aqueous medium. ESI(-)-MS monitoring revealed the presence of an intense anion of m/z 287, suggested to be the [I-IOOH]- anion, which was proposed to be formed in solution (and then transferred to the gas phase by the ESI process) via an interaction between iodide and the neutral and short-lived species IOOH. Evidences for the proposed structure were obtained by CID (collision-induced dissociation) experiments, which yielded exclusively a product ion of m/z 254 (I2•-) via a peroxide radical (HOO , 33 Da) loss. High level ab initio calculations revealed that the formation of the [I-IOOH]- anion from IOOH and I- is a thermodynamically-favored process whereas its fragmentation leading to I2•- and HOO is the most favorable dissociation channel. Hence, an unprecedented mechanism for the iodide-catalyzed decomposition of H2O2 to H2O and O2 based on the assumption of the participation of the key intermediate IOOH was proposed.
  • Determination of pesticides multiresidues in shallow groundwater in a cotton-growing region of Mato Grosso, Brazil Articles

    Leandro, Carbo; Souza, Valéria; Dores, Eliana F. G. C.; Ribeiro, Maria L.

    Resumo em Português:

    Foi desenvolvido um método multirresíduos empregando CLAE/DAD para a determinação de doze pesticidas em águas subterrâneas em lavouras de algodão, baseado em extração em fase sólida, utilizado como adsorvente o copolímero estireno divinilbenzeno (SDVB). O método foi validado e obtiveram-se recuperações entre 73 e 113%, desvio padrão relativo entre 2 e 16% e limites de detecção variando de 0,06 a 0,57 µg L-1. O método foi aplicado em 110 amostras de águas subterrâneas de lavouras de algodão localizadas em Primavera do Leste, Mato Grosso, Brasil. Dos pesticidas analisados, oito (acetamiprido, aldicarbe, carbendazim, carbofurano, diurom, imidacloprido, metomil e teflubenzurom) foram detectados nas amostras de água, sendo que 18% continham pelo menos um dos pesticidas, com concentrações variando de 0,78 a 68,79 µg L-1, excedendo em alguns casos, os níveis estabelecidos pela União Européia. Esses resultados confirmam a vulnerabilidade do lençol freático no que diz respeito à contaminação por pesticidas.

    Resumo em Inglês:

    Aiming to evaluate the contamination of groundwater by pesticides in cotton growing areas, an SPE-based method (styrene-divinylbenzene copolymer - SDVB) was developed for the simultaneous determination of twelve pesticides in water by HPLC/DAD. The method was validated and average recoveries ranged from 73 to 113%, with a relative standard deviation of 2 to 16%. Detection limits ranged from 0.06 to 0.57 µg L-1. The method was applied to groundwater samples (110) from cotton fields located in "Primavera do Leste", Mato Grosso state, Brazil. Eight pesticides (acetamiprid, aldicarb, carbendazin, carbofuran, diuron, imidacloprid, methomyl and teflubenzuron) were found in the analyzed groundwater samples and 18% of them contained at least one of the pesticides (with concentrations ranging from 0.78 to 68.79 µg L-1). In some cases, detected concentrations exceeded the target levels set by the European Union. These findings confirm the vulnerability of shallow groundwater in the aforementioned areas to pesticide contamination.
  • Synthesis, screening for antiacetylcholinesterase activity and binding mode prediction of a new series of [3-(disubstituted-phosphate)-4,4,4-trifluoro-butyl]-carbamic acid ethyl esters Articles

    Zanatta, Nilo; Borchhardt, Deise M.; Carpes, Adriana D.; Marchi, Tiago M.; Andricopulo, Adriano D.; Salum, Lívia B.; Schetinger, Maria R. C.; Bonacorso, Helio G.; Martins, Marcos A. P.; Flores, Alex F. C.

    Resumo em Português:

    Uma nova série de nove 3-fosfato-(4,4,4-trifluor-butil)-carbamatos de etila (compostos fosfato-carbamato), foram obtidos através da reação de (4,4,4-trifluor-3-hidroxibut-1-il)-etil carbamatos com oxicloreto de fósforo seguido de adição de álcoois. Os produtos foram caracterizados por espectroscopia de RMN de ¹H, 13C, 31P e 19F, CG-EM e análise elementar. Todos os compostos sintetizados foram testados para a inibição da enzima acetilcolinesterase (AChE) usando o método de Ellman. Todos os compostos analisados contendo os grupos carbamato e fosfato em sua estrutura, mostraram inibição enzimática, sendo que o composto contendo o grupo dietóxi (2b) apresentou a maior atividade inibitória. Estudos de modelagem molecular foram realizados para obter informações detalhadas entre o sítio ativo da enzima acetilcolinesterase e os compostos candidatos a inibição, obtendo-se valiosas informações estruturais com relação à inibição de enzima acetilcolinesterase.

    Resumo em Inglês:

    A series of nine new [3-(disubstituted-phosphate)-4,4,4-trifluoro-butyl]-carbamic acid ethyl esters (phosphate-carbamate compounds) was obtained through the reaction of (4,4,4-trifluoro-3-hydroxybut-1-yl)-carbamic acid ethyl esters with phosphorus oxychloride followed by the addition of alcohols. The products were characterized by ¹H, 13C, 31P, and 19F NMR spectroscopy, GC-MS, and elemental analysis. All the synthesized compounds were screened for acetylcholinesterase (AChE) inhibitory activity using the Ellman method. All compounds containing phosphate and carbamate pharmacophores in their structures showed enzyme inhibition, being the compound bearing the diethoxy phosphate group (2b) the most active compound. Molecular modeling studies were performed to investigate the detailed interactions between AChE active site and small-molecule inhibitor candidates, providing valuable structural insights into AChE inhibition.
  • An alternative and convenient synthesis of oct-7-enal, a naturally-occurring aldehyde isolated from the Japanese thistle Cirsium dipsacolepis Articles

    Bracca, Andrea B. J.; Kaufman, Teodoro S.

    Resumo em Português:

    Esse trabalho descreve a síntese do oct-7-enal, um aldeído natural, isolado do cardo japonês Cirsium dipsacolepis. O produto natural foi preparado em cinco etapas com bom rendimento, partindo-se do pentano-1,5-diol.

    Resumo em Inglês:

    A new synthesis of oct-7-enal, a naturally-occurring unsaturated aldehyde isolated from the Japanese thistle Cirsium dipsacolepis, is reported. The natural product was prepared in five steps and with good overall yield from pentane-1,5-diol.
  • A gas chromatographic method for the determination of the fungicide chlorothalonil in tomatoes and cucumbers and its application to dissipation studies in experimental greenhouses Articles

    Kurz, Márcia H. S.; Gonçalves, Fábio F.; Adaime, Martha B.; Costa, Ivan F. D. da; Primel, Ednei G.; Zanella, Renato

    Resumo em Português:

    Desenvolveu-se e validou-se um novo método para avaliar os níveis de resíduo e a dissipação do fungicida clorotalonil em tomates e pepinos cultivados em estufas experimentais. Os vegetais foram submetidos a uma única pulverização com clorotalonil em meia dose, dose recomendada e dobro da dose. Os resíduos de clorotalonil foram extraídos em sistema Ultra-Turrax empregando acetato de etila na presença de sulfato de sódio anidro e determinados por cromatografia gasosa com detecção por captura de elétrons. As curvas analíticas foram lineares de 0,005 a 5,0 mg L-1, com coeficiente de determinação maior que 0,995. Os ensaios de precisão fornecem resultados aceitáveis com valores de RSD abaixo de 10,5% e recuperações entre 92,2 e 114,5% para tomate, e entre 86,2 e 103,3% para pepino, ambos obtidos para níveis de fortificação 0,028, 0,28, 2,8 e 5,0 mg kg-1. A interpretação estatística dos níveis de resíduo indicou um modelo de primeira ordem para o comportamento da dissipação do clorotalonil. O tempo médio de meia-vida para o tratamento na dose recomendada, nos dois anos experimentais, foram 8,8 dias para tomate e 1,6 dia para pepino. A taxa mais elevada da diminuição de resíduos de clorotalonil em pepino é devida, principalmente, à taxa de crescimento mais elevada deste vegetal com relação ao tomate. O método desenvolvido provou ser eficiente para a determinação de resíduos de clorotalonil em tomate e pepino até o nível de 0,02 mg kg-1, permitindo avaliar o risco da exposição do consumidor.

    Resumo em Inglês:

    A new method to evaluate the levels of residue and the dissipation of chlorothalonil fungicide in tomatoes and cucumbers grown in experimental greenhouses was developed and validated. The vegetables were submitted to a single spraying with chlorothalonil at half, equal to and double of the recommended dose. Chlorothalonil residues were extracted in Ultra-Turrax system using ethyl acetate in the presence of anhydrous sodium sulphate and determined by gas chromatography with electron capture detection. The analytical curves were linear from 0.005 to 5.0 mg L-1, with coefficient of determination higher then 0.995. The assays provide acceptable results with RSD values below 10.5% and recoveries were between 92.2 and 114.5% for tomatoes, and between 86.2 and 103.3% for cucumbers, both obtained from spiked samples at 0.028, 0.28, 2.8 and 5.0 mg kg-1 levels. Statistical interpretation of residue levels fitted to a first-order model for the dissipation behavior of chlorothalonil. The mean half-life after treatments at the recommended dose, in the two experimental years, was 8.8 days for tomatoes and 1.6 days for cucumbers. The higher decrease rate of chlorothalonil residues in cucumbers is mainly due to the higher growth rate of this vegetable relative to tomato. The developed method has proven to be efficient for the determination of chlorothalonil residues in tomatoes and cucumbers with a limit of quantification of 0.02 mg kg-1 level, permitting to evaluate the risk of consumer exposure to these residues.
  • Molecularly imprinted sol-gel silica for solid phase extraction of phenobarbital Articles

    Pilau, Eduardo J.; Silva, Raquel G. C.; Jardim, Isabel C. F. S.; Augusto, Fabio

    Resumo em Português:

    Sílica organicamente modificada e molecularmente impressa foi preparada através de um procedimento sol-gel simples, e avaliada como sorvente específico para extração em fase sólida (Solid Phase Extraction, SPE) de fenobarbital em amostras aquosas e forenses. As propriedades analíticas dessa sílica molecularmente impressa (MIS, molecularly imprinted silica) foram inicialmente avaliadas e o material determinado como específico para as espécies-alvo: o fator de impressão IF, medido como a razão entre o pico do fenobarbital em cromatogramas de MIS e NIS (sílica não-impressa) foi estimado como 58. Este valor é consideravelmente maior que aquele apresentado normalmente para sorventes de impressão convencional baseados em metacrilatos e sugere que interações não-específicas analito/sorvente são insignificantes no MIS. O material foi aplicado no isolamento de fenobarbital de amostras aquosas e plasma; limites de detecção de 10 e 62 µg mL-1, respectivamente, foram encontrados para essas amostras.

    Resumo em Inglês:

    A molecularly imprinted organically modified silica was prepared through a simple sol-gel procedure, and evaluated as specific sorbent for solid-phase extraction (SPE) of phenobarbital from aqueous and forensic samples. The analytical properties of the molecularly imprinted silica (MIS, non-imprinted sílica) were initially evaluated and the MIS was found to be specific towards the target species: the imprinting factor IF, measured as the ratio between phenobarbital peak areas in the MIS and NIS chromatograms, was estimated as 58. This value is considerably higher than those usually found for conventional methacrylate-based molecularly imprinted sorbents and suggests that non-specific analyte/sorbent interactions are insignificant in the MIS. This material is applied to the isolation of phenobarbital from aqueous samples and plasma; detection limit of 10 and 62 µg mL-1 was achieved for the former samples, respectively.
  • Study of the electrochemical reduction of amoebicide teclozan and its amperometric determination in pharmaceutical formulations Articles

    Santos, André L.; Takeuchi, Regina M.; Stradiotto, Nelson R.; Esteves, Ana Paula; Medeiros, Maria José

    Resumo em Português:

    Neste trabalho, a redução eletroquímica do amebicida Teclozan (TEC) foi estudada sobre um eletrodo de carbono vítreo em meio de acetonitrila. Eletrólises com potencial controlado foram realizadas visando, tanto a determinação do número de elétrons envolvidos na redução do fármaco, quanto a identificação dos produtos eletrogerados, os quais foram isolados por extração líquido-líquido e caracterizados por ¹H RMN. Foi verificado que o TEC apresenta dois picos voltamétricos, cada um associado à quebra redutiva de duas ligações C-Cl. Em presença de um doador de prótons, foi observado que o primeiro pico voltamétrico em -1,8 V corresponde principalmente à redução dos grupamentos -CHCl2 a -CH2Cl; enquanto o segundo pico em -2,2 V é responsável pela redução dos grupos -CH2Cl a CH3, fornecendo como único produto o derivado totalmente desalogenado do TEC, com rendimentos entre 82 e 97%. Este trabalho descreve também o desenvolvimento de um método eletroanalítico baseado na detecção amperométrica do TEC em condições hidrodinâmicas, o qual forneceu um limite de detecção de 8,9 × 10-6 mol L-1.

    Resumo em Inglês:

    The electrochemical reduction of amoebicide Teclozan (TEC) was studied on a glassy carbon electrode in acetonitrile. Controlled-potential electrolyses were performed for coulometric and preparative purposes. The electrogenerated products were isolated by liquid-liquid extraction and characterized by ¹H NMR. It was observed that TEC presents two voltammetric peaks, each one associated with the cleavage of two C-Cl bonds. In presence of a proton donor it was observed that the first peak at -1.8 V promotes mainly the reduction of the groups CHCl2 to CH2Cl and the second one at -2.2 V promotes the reduction of the groups CH2Cl to CH3 giving as the sole product the completely dechlorinated TEC derivative with yields between 82 and 97%. In addition, a comparative study between the analytical performance of voltammetric techniques and amperometric detection of TEC in hydrodynamic conditions was performed. The amperometric detection was more sensitive than all evaluated voltammetric techniques, providing a detection limit of 8.9 × 10-6 mol L-1.
  • Chemical characterization of BiFeO3 obtained by Pechini method Articles

    Ferri, Elídia A. Vetter; Santos, Ivair A.; Radovanovic, Eduardo; Bonzanini, Rafaelle; Girotto, Emerson Marcelo

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve a síntese e a caracterização de BiFeO3 obtido a partir da rota Pechini, utilizando-se nitrato de bismuto e nitrato de ferro como precursores. Os pós foram calcinados a 800 °C em ar durante 2 h. Os difratogramas de raios X mostraram que o material apresenta duas fases, BiFeO3 (95%) e α-Bi2O3 (5%). A transição de fase ferroelétrica da amostra em 821 °C foi detectada por análise térmica diferencial. Os resultados das análises por microscopia eletrônica de varredura (SEM), espectroscopia de energia dispersiva (EDS) e fluorescência de raios X por dispersão de energia (EDX) mostraram que a amostra é quimicamente homogênea. As imagens de microscopia eletrônica de transmissão revelaram que a amostra é uniforme e apresenta partículas com formato esférico e tamanho médio de 30 nm.

    Resumo em Inglês:

    This work describes the synthesis and characterization of BiFeO3 obtained by the Pechini route using bismuth nitrate and iron nitrate as precursors. The powders were annealed at 800 °C in air for 2 h. X-ray diffraction patterns showed that the material presents two phases, BiFeO3 (95%) and α-Bi2O3 (5%). The ferroelectric transition of the sample at 821 °C was detected by differential thermal analysis. Results of analyses by scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive spectroscopy (EDS) and energy dispersive X-ray fluorescence (EDX) showed that the sample is chemically homogeneous. Transmission electron microscopy images revealed that the sample is uniform and contains spherical particles with an average size of 30 nm.
  • Development and validation of a HPLC method for the determination of aldicarb, aldicarb sulfoxide and aldicarb sulfone in liquid samples from anaerobic reactors Articles

    Damasceno, Leonardo H. S.; Adorno, M. Angela T.; Hirasawa, Julia S.; Varesche, M. Bernadete A.; Zaiat, Marcelo

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve o desenvolvimento e validação de um método de detecção de aldicarbe e seus metabólitos por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) em amostras líquidas sem pré-tratamento. O sistema HPLC foi equipado com coluna C-18 e fase móvel composta de água e acetonitrila empregando gradiente de eluição linear. O detector UV foi operado em 210 nm. Metomil foi utilizado como padrão interno. Água e meio sintético foram utilizados como solventes. O método foi linear de 0,49-15,0 mg L-1 (r² > 0,9985), 0,1-5,0 mg L-1 (r² > 0,9974) e 0,1-5,0 mg L-1 (r² > 0,9987) para o aldicarbe, sulfóxido de aldicarbe e sulfona de aldicarbe, respectivamente. A linearidade do método foi confirmada pelo teste F (ANOVA) através dos testes de ajuste do modelo linear, validade da regressão e eficiência da regressão. Os limites de detecção na água e em meio sintético foram de 0,391/0,440 mg L-1, 0,069/0,192 mg L-1 e 0,033/0,068 mg L-1 para o aldicarbe, sulfóxido de aldicarbe e sulfona de aldicarbe, respectivamente. O tempo total de análise foi de 22 minutos. Na aplicação do método, avaliou-se a degradação do aldicarbe no reator anaeróbio horizontal de leito fixo (RAHLF) em diferentes condições operacionais (metanogênese, sulfetogênese e desnitrificação).

    Resumo em Inglês:

    This study describes the development and validation of a high-performance liquid chromatography (HPLC) method for detecting aldicarb and its residues in liquid samples without pretreatment. The HPLC system was equipped with a C-18 column and the mobile phase was composed of a mixture of water and acetonitrile using a linear gradient elution. The UV detector was utilized at 210 nm. Methomyl was used as an internal standard. Water and synthetic medium were used as solvents. The method was linear from 0.49-15.0 mg L-1 (r² > 0.9985), 0.1-5.0 mg L-1 (r² > 0.9974) and 0.1-5.0 mg L-1 (r² > 0.9987) for aldicarb, aldicarb sulfoxide and aldicarb sulfone, respectively. The linearity of the method was confirmed by the ANOVA F-test through adjustment of the linear model, validity of the regression and efficiency of the regression tests. The limit of detection in water and synthetic medium were of 0.391/0.440 mg L-1, 0.069/0.192 mg L-1 and 0.033/0.068 mg L-1 for aldicarb, aldicarb sulfoxide and aldicarb sulfone, respectively. Total time of analysis was of 22 min. In the application of the method, the aldicarb degradation in horizontal-flow anaerobic immobilized biomass (HAIB) reactor was evaluated under different conditions (methanogenic, sulfidogenic and denitrifying).
  • Evaluation of a simple hyphenated system for flow injection solid-phase pre-concentration and capillary electrophoresis Articles

    Assunção, Nilson A.; Miranda, Carlos E. S.; Lanças, Fernando M.; Rosias, Maria Fernanda G. G.; Carrilho, Emanuel

    Resumo em Português:

    Nesse trabalho apresentamos um sistema hifenizado envolvendo as duas técnicas analíticas: eletroforese capilar (CE) e análises por injeção em fluxo (FIA), denominado de FIA-CE. Parâmetros como a influência do fluxo e a natureza do eluente frente ao sistema CE foram avaliados. O sistema demonstrou-se promissor quanto à possibilidade de aplicações em diferentes áreas da química analítica. O aumento da sensibilidade foi da ordem de 660% devido ao emprego de colunas de troca iônica no sistema FIA. Esse resultado comprova o grande potencial do sistema FIA-CE.

    Resumo em Inglês:

    In this work, the development and evaluation of a hyphenated flow injection-capillary electrophoresis system with on-line pre-concentration is described. Preliminary tests were performed to investigate the influence of flow rates over the analytical signals. Results revealed losses in terms of sensitivity of the FIA-CE system when compared to the conventional CE system. To overcome signal decrease and to make the system more efficient, a lower flow rate was set and an anionic resin column was added to the flow manifold in order to pre-concentrate the analyte. The pre-concentration FIA-CE system presented a sensitivity improvement of about 660% and there was only a small increase of 8% in total peak dispersion. These results have confirmed the great potential of the proposed system for many analytical tasks especially for low concentration samples.
  • Development of sequential injection methodologies for the spectrophotometric direct and kinetic determination of aluminium in natural and waste waters Articles

    Mesquita, Raquel B. R.; Rangel, António O. S. S.

    Resumo em Português:

    Neste artigo propõem-se duas metodologias de análise por injeção seqüencial para a determinação de alumínio reativo em águas, baseadas na reação entre o "chrome azurol S" (CAS) e o alumínio. Os métodos desenvolvidos incluem uma determinação direta e uma metodologia cinética (para aplicação a águas residuais com coloração), implementadas na mesma montagem. Os intervalos dinâmicos de trabalho são: 0,040-0,500 mg Al L-1 para o método direto e 0,050-0,300 mg Al L-1 para o método cinético. O sistema descrito tem um elevado grau de automatização e permite uma freqüência de amostragem de 31 e 57 h-1 para a metodologia cinética e direta, respectivamente. O consumo de reagentes por determinação é baixo: 46 µg de CAS, 3,75 mg de acetato de sódio e 25 µg de ácido ascórbico. O volume de efluente produzido por determinação é de apenas cerca de 2,8 mL para o método direto e 3,4 mL no método cinético.

    Resumo em Inglês:

    Two sequential injection methodologies for the spectrophotometric determination of reactive aluminium in water samples are proposed, based on the reaction between chrome azurol S (CAS) and aluminium. The two methods involve a direct and a kinetic methodology (for its application to coloured waste waters), both accommodated within the same manifold. The working ranges obtained were: 0.040-0.500 mg Al L-1 for direct method and 0.050-0.300 mg Al L-1 for the kinetic method. The described system has high degree of automation, enabling sampling throughputs of 31 and 57 h-1 for the kinetic method and direct methods, respectively. The reagents consumption per determination is low: 46 µg of CAS, 3.75 mg of sodium acetate and 25 µg of ascorbic acid. The volume of effluent produced per determination is only around 2.8 mL in the direct method and 3.4 mL in the kinetic method.
  • Chemiluminescence determination of mezlocillin by the luminol-potassium periodate system Articles

    Shi, Wen Bing; Yang, Ji Dong

    Resumo em Português:

    Um método novo, simples e sensível foi proposto para a determinação de mezlocilina. Baseia-se na amplificação da emissão de quimiluminescência (CL) gerada a partir da oxidação do luminol em meio alcalino pelo periodato de potássio. A otimização das variáveis experimentais e instrumentais que afetam o efeito da amplificação de CL foi realizada usando-se sistema de injeção em fluxo. Em condições ótimas, o método é eficiente para determinar mezlocilina no intervalo linear de 0,01 a 30 ×10-6 g mL-1 com limite de detecção (3σ) de 3,0×10-9 g mL-1 e desvio padrão relativo (RSD) de 1,0% para 1,0×10-6 g mL-1 de mezlocilina (n=11). O método tem sido aplicado com sucesso, para determinação de mezlocilina em preparações comerciais, amostras sintéticas e formulações biológicas fluidas.

    Resumo em Inglês:

    A new, simple and sensitive method has been proposed for the determination of mezlocillin. It is based on the enhancement of the chemiluminescence (CL) emission generated from the oxidation of luminol in alkaline medium by postassium periodate. The optimization of the experimental and instrumental variables affecting the CL enhancement effect has been carried out using flow-injection system. In the optimum conditions, the method is efficient to determine mezlocillin in the linear range of 0.01-30×10-6 g mL-1 with a detection limit (3σ) of 3.0×10-9 g mL-1 and the relative standard deviation (RSD) is 1.0% for 1.0×10-6 g mL-1 mezlocillin (n=11). It has been successfully applied to the mezlocillin determination in commercial preparations, synthetic samples and biological fluids formulations.
  • The Ti-influence on the tourmaline color Articles

    Fonseca-Zang, Warde A. da; Zang, Joachim W.; Hofmeister, Wolfgang

    Resumo em Português:

    Titânio em turmalinas pretas foi analisado por espectrofotometria entre 12500 e 27000 cm-1 (800-370 nm) em um microscópio MPV-5P, Leitz (Alemanha), e analisado quimicamente em uma micro-sonda eletrônica Camebax Microbeam, Cameca (France) (WDS-mode). Quatorze turmalinas orientadas com faces paralelas ao eixo trigonal, cortadas e polidas até espessuras finas mostraram, em espectros polarizados, duas bandas largas de absorbância a aproximadamente 14000 cm-1 (715 nm) e 24000 cm-1 (417 nm). Medidas de espessura das amostras foram usadas no cálculo de coeficientes de absorção α (cm-1). Para a banda em torno de 24000 cm-1 (417 nm), foi observada uma correlação linear entre α e a concentração em massa de TiO2 (%). Outra regressão foi observada entre α e o produto da concentração em massa de TiO2 (%) e FeO (%). Cátions localizados em grupos de octaedros Y e Z conectados através dos seus lados podem contribuir para as transferências de carga Ti3+-Ti4+, Fe2+-Ti4+, Ti3+-Ti4+-Fe3+.

    Resumo em Inglês:

    Titanium was examined in different black tourmalines by spectrophotometric analyses in the region between 12500 and 27000 cm-1 (800-370 nm) using a microscope spectrophotometer MPV-5P, Leitz (Germany), and chemically analyzed on an electron microprobe Camebax Microbeam, Cameca (France) in WDS Mode. Fourteen tourmaline samples with their face oriented parallel to the principal axis, cut and polished down to thin sections, showed polarized spectra of two broad absorption bands at approximately 14000 cm-1 (715 nm) and 24000 cm-1 (417 nm). Precision thickness measurements were used to calculate the absorption coefficients α. For the absorption around 24000 cm-1, a linear correlation was observed between α and the TiO2 content (mass %). Another linear regression was observed between α and the product of TiO2 and FeO (%) contents. Cations located in the Y- and Z-octahedrons of the structure that are connected over edges might contribute to intervalence charge transfer transitions (IVCT) between Ti3+-Ti4+, Fe2+-Ti4+ and Ti3+-Ti4+-Fe3+.
  • In vitro cultivated Uncaria tomentosa and Uncaria guianensis with determination of the pentacyclic oxindole alkaloid contents and profiles Articles

    Pereira, Rita de C. A.; Valente, Ligia M. M.; Pinto, José E. B. P.; Bertolucci, Suzan K. V.; Bezerra, Giselle M.; Alves, Flaviane F.; Santos, Priscila F. P. dos; Benevides, Paulo J. C.; Siani, Antônio C.; Rosario, Sandra L.; Mazzei, José L.; d'Avila, Luiz A.; Gomes, Luiz N. F.; Aquino-Neto, Francisco R. de; Emmerick, Isabel C. M.; Carvalhaes, Sergio F.

    Resumo em Português:

    Uncaria tomentosa (Willd.) DC. e Uncaria guianensis (Aubl.) Gmel., conhecidas comercialmente como unha-de-gato, são trepadeiras lenhosas nativas das florestas tropicais amazônica e central-americana. Essas espécies de Rubiaceae enfrentam ultimamente um eminente risco de extinção devido tanto ao extrativismo indiscriminado quanto ao desflorestamento de seus habitats naturais. Esse trabalho descreve métodos de cultivo in vitro para as duas espécies, analisando o perfil e o teor dos alcalóides oxindólicos pentacíclicos marcadores por CLAE no material vegetal obtido. Os resultados mostraram que os métodos desenvolvidos foram capazes de produzir plantas com perfil e teor dos alcalóides alvos similares à plantas nativas e cultivadas in vivo, com a vantagem adicional de produção em menor tempo de mudas próprias para plantio no campo. Os dados evidenciaram que o cultivo in vitro pode ser uma ferramenta viável para a produção das duas espécies com impacto na sua comercialização e na preservação das florestas.

    Resumo em Inglês:

    Uncaria tomentosa (Willd.) DC. and Uncaria guianensis (Aubl.) Gmel., commercially known as cat's claw, are large woody vines native of the Amazon and Central America rainforests. These Rubiaceae species face nowadays an imminent risk of extinction due to indiscriminate harvesting in the wild as well as to increasing deforestation of their natural habitat. This work describes in vitro cultivation methods for both species with determination, by HPLC, of the pentacyclic oxindole alkaloid contents and profiles of the plant material. The results have proved that the methods we developed were able to produce plants with alkaloid profiles and contents similar to the wild and in vivo cultivated species, and with the additional advantage of producing suitable young plants in a shorter period of time. The data showed that the in vitro technique can be a feasible tool for the growth of the species, and may thus be important for their commercialization and for their conservation as a forest resource.
  • Headspace solid-phase microextraction procedure for gas-chromatography analysis of toluene in urine Articles

    Netto, Diego C.; Reis, Rafael M.; Mendes, Camila B.; Gomes, Paulo C. F. L.; Martins, Isarita; Siqueira, Maria Elisa P. B.

    Resumo em Português:

    O tolueno é amplamente usado em aplicações industriais e de laboratório, e está relacionado a problemas de abuso social. O tolueno inalterado em urina é considerado um bioindicador mais específico da exposição ocupacional ao solvente. Entretanto, sua análise apresenta algumas dificuldades de ordem analítica, relacionadas aos baixos valores detectados em urina. Nesta pesquisa foi desenvolvido um método cromatográfico em fase gasosa com detecção por ionização em chama e usando-se a técnica de headspace-microextração em fase sólida em dois diferentes tipos de fibra: polidimetilsiloxana (PDMS) e carboxen-PDMS. Após a otimização das variáveis dos processos de extração, o uso da fibra carboxen-PDMS demonstrou menor limite de quantificação (12,5 ng mL-1), melhor eficiência de extração (até 28,1%) e repetibilidade (CV < 4,9%) com relação à de PDMS. O método foi aplicado na análise de tolueno em urina de trabalhadores expostos a baixos teores do solvente em oficinas de reparo de veículos.

    Resumo em Inglês:

    Toluene is widely used in industrial and laboratory applications and in many countries is related with social problems of abuse. Unaltered urinary toluene was introduced as a bioindicator of occupational exposure to the solvent, but its analysis presents difficulties due to the low levels of the compound excreted in urine. A gas-chromatography/flame ionization method for toluene in urine is described using headspace solid-phase microextraction and establishing the better conditions for two different extracting phases: polydimethylsiloxane (PDMS) and carboxen-PDMS. The carboxen-PDMS fiber showed lower quantifying limit (12.5 ng mL-1), better extraction efficiency (up to 28.1%) and repeatability (CV < 4.9%) than PDMS coating. The method was applied to analysis of toluene in urine of workers from car repair shops exposed to low solvent levels.
  • High speed synthesis of pyrazolones using microwave-assisted neat reaction technology Articles

    Pal, Sarbani; Mareddy, Jyoti; Devi, Nalla Suneetha

    Resumo em Português:

    Descrevemos uma síntese rápida e pratica de pirazolonas, na ausência de solvente, sob irradiação de microondas. Esta metodologia sintética envolve a reação de β-cetoésteres com hidrazinas substituídas e não-substituídas e oferece uma preparação simples e direta de diferentes pirazolonas com alta regioseletividade. Essas pirazolonas podem existir em diferentes formas tautoméricas em solução e o anel 2-aril-pirazol-3-ona permanece torcido em relação ao plano da pirazolona no estado cristalino. O mecanismo da reação é proposto levando em conta a regiosseletividade. Uma das pirazolonas obtidas nesse processo foi usada na preparação de um derivado espirociclohexanona de significativo potencial biológico.

    Resumo em Inglês:

    A high speed, solvent-free, and practical synthesis of pyrazolones under microwave irradiation is described. This greener synthetic methodology involves the reaction of β-keto ester with substituted or unsubstituted hydrazine and provides a simple and straightforward one-pot approach for the synthesis of a variety of pyrazolone derivatives with high regioselectivity. These pyrazolones can exist in different tautomeric forms in solution and the aryl ring of 2-aryl pyrazol-3-ones remain twisted with respect to the pyrazole plane in the crystal state. Mechanism of the reaction accounting the regioselectivity has been proposed. One of the pyrazolones obtained via this process was utilized to prepare a spirocyclohexanone derivative of potential biological significance.
  • Determination of catechin in green tea using a catechol oxidase biomimetic sensor Articles

    Fernandes, Suellen C.; Osório, Renata El-Hage M. de Barros; Anjos, Ademir dos; Neves, Ademir; Micke, Gustavo Amadeu; Vieira, Iolanda C.

    Resumo em Português:

    Um sensor biomimético catecol oxidase, baseado em um novo complexo cobre(II) foi desenvolvido para determinação de catequina em chá verde e os resultados comparados com os obtidos por eletroforese capilar. O complexo dinuclear de cobre(II) [Cu2(HL)(µ-CH3COO)](ClO4), contendo o ligante N,N-[bis-(2-piridilmetil)]-N',N'-[(2-hidroxibenzil)(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbenzil)]-1,3-propanodiamino-2-ol (H3L), foi sintetizado e caracterizado por IV, ¹H RMN e análise elementar. As melhores condições para otimização do sensor biomimético foram estabelecidas por voltametria de onda quadrada. O melhor desempenho desse sensor foi obtido em 75:15:10% (m/m/m) de pó de grafite:nujol:complexo de cobre(II), tampão fosfato 0,05 mol L-1 (pH 7,5) e freqüência, amplitude de potencial, incremento em 30 Hz, 80 mV, 3,3 mV, respectivamente. A curva analítica foi linear na faixa de concentração 4,95 × 10-6 a 3,27 × 10-5 mol L-1 (r=0,9993) com limite de detecção de 2,8 × 10-7 mol L-1. Esse sensor biomimético demonstrou longo tempo de estabilidade (9 meses; 800 determinações) e reprodutibilidade com um desvio padrão relativo de 3,5%. A recuperação da catequina em amostras de chá verde variou de 93,8 a 106,9% e a determinação, comparada com a obtida usando eletroforese capilar, mostrou-se aceitável a um nível de confiança de 95%.

    Resumo em Inglês:

    A catechol oxidase biomimetic sensor, based on a novel copper(II) complex, was developed for the determination of catechin in green tea and the results were compared with those obtained by capillary electrophoresis. The dinuclear copper(II) complex, [Cu2(HL)(µ-CH3COO)](ClO4), containing the ligand N,N-[bis-(2-pyridylmethyl)]-N',N'-[(2-hydroxybenzyl)(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)]-1,3-propanediamine-2-ol (H3L), was synthesized and characterized by IR, ¹H NMR and elemental analysis. The best conditions for the optimization of the biomimetic sensor were established by square wave voltammetry. The best performance for this sensor was obtained in 75:15:10% (m/m/m) of the graphite powder:nujol:copper(II) complex, 0.05 mol L-1 phosphate buffer solution (pH 7.5) and frequency, pulse amplitude, scan increment at 30 Hz, 80 mV, 3.3 mV, respectively. The analytical curve was linear in the concentration range 4.95 × 10-6 to 3.27 × 10-5 mol L-1 (r = 0.9993) with a detection limit of 2.8 × 10-7 mol L-1. This biomimetic sensor demonstrated long-term stability (9 months; 800 determinations) and reproducibility with a relative standard deviation of 3.5%. The recovery of catechin from green tea samples ranged from 93.8 to 106.9% and the determination, compared with that obtained using capillary electrophoresis, was found to be acceptable at the 95% confidence level.
  • Synthesis of Ag-PVA and Ag-PVA/PET-s20 composites by supercritical CO2 method and study of silver nanoparticle growth Articles

    Silva, Rafael; Kunita, Marcos H.; Girotto, Emerson M.; Radovanovic, Eduardo; Muniz, Edvani C.; Carvalho, Gizilene M.; Rubira, Adley F.

    Resumo em Português:

    CO2 supercrítico foi utilizado para preparar compósitos poliméricos com prata, prata/poli álcool vinílico e prata/ poli álcool vinílico/ poli (tereftalato de etileno) sulfonado, pela impregnação de um precursor de prata nas matrizes poliméricas no estado sólido seguida da redução térmica do precursor. Difração de raio X, microscopia eletrônica de varredura, espectroscopia de energia dispersiva, microscopia de força atômica, análise termogravimétrica e espectroscopia no UV/vis dos compósitos indicaram que as condições de preparação e a composição da matriz polimérica influenciam o tamanho e a forma das partículas de prata formadas, assim como, a uniformidade e a distribuição das partículas nas matrizes poliméricas. As partículas de prata nos compósitos ricos em PVA são menores, possuem formas mais uniformes e apresentam distribuição de tamanho mais estreita do que nos compósitos ricos em PETs.

    Resumo em Inglês:

    Supercritical CO2 has been used to prepare silver polymer composites, silver/poly(vinyl alcohol) and silver/poly(vinyl alcohol)/sulfonated poly(ethylene terephthalate) through impregnation of a silver precursor in solid-state polymeric matrices followed by thermal reduction of the silver precursor. X-ray diffraction, scanning electron microscopy, energy dispersive spectroscopy, atomic force microscopy, thermogravimetric analysis and UV/vis spectroscopy indicate that synthesis conditions and polymeric matrix composition affect silver particle size, shape and distribution in polymeric matrices. Silver particles are smaller, have a more uniform shape and present narrower size distribution in PVA-rich than in PETs-rich composites.
  • Synthesis of imidazole derivatives from β-lapachone and related compounds using microwave and supported reagents Short Reports

    Silva, Andrea Rosane da; Silva, Ari Miranda da; Ferreira, Aurélio Baird Buarque; Bernardes, Bauer de Oliveira; Costa, Roberta Lindolfo da

    Resumo em Português:

    Naftoimidazóis inéditos foram preparados por reação, ativada por microondas, entre paraformaldeído, β-lapachona (ou o-quinonas correlatas) e acetato de amônio suportado em montmorilonita k-10, ou em alumina básica. O uso do suporte básico forneceu os melhores rendimentos, superiores a 80%. Isso foi confirmado para a reação com β-lapachona e piperonal.

    Resumo em Inglês:

    New naphthoimidazoles were prepared by reaction, activated by microwave irradiation, between paraformaldehyde, β-lapachone (or related o-quinones) and ammonium acetate supported on montmorillonite k-10, or on basic alumina. Use of the basic support gave the best results, with yields above 80%. This was confirmed for the reaction with β-lapachone and piperonal.
  • Real-time monitoring of the heat of transfer of a homologous series of m-alkoxy phenols from isotonic aqueous solution to bacterial cells Short Reports

    Volpe, P. L. O.; Beezer, A. E.

    Resumo em Português:

    O calor de dissolução de uma série homóloga de m-alcoxifenóis numa solução isotônica osmoticamente estável e no mesmo meio contendo em suspensão células de Escherichia coli foi obtido à 298 K usando um calorímetro de batelada diferencial de condução de calor. As curvas calorimétricas mostram uma dissolução inicial rápida do soluto, seguida por um processo exotérmico. A partir dos calores de solução, o calor de transferência (Qtrs) destes compostos da solução aquosa para as células, foi calculado. Qtrs é exotérmico e aumenta com a hidrofobicidade dos compostos, devido às conseqüências biológicas do processo de interação com a fase lipídica.

    Resumo em Inglês:

    Heats of dissolution of a homologous series of m-alkoxy phenols in an osmotically stable isotonic solution and in the same media containing a suspension of Escherichia coli cells were obtained by a differential heat conduction batch calorimeter at 298 K. The calorimetric curves show an initial rapid endothermic dissolution of the solute, followed by an exothermic process. From the heats of solution, the heat of transfer (Qtrs) of these compounds from the aqueous solution to the cells was calculated. The heat of transfer is exothermic and increases with the hydrophobicity of the compounds due to the biological consequences of the interaction process with the lipidic phase.
  • Additions and Corrections Additions And Corrections

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