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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 21, Número: 6, Publicado: 2010
  • Editorial: novos saberes, novos produtos e novos processos

    Galembeck, Fernando; Alves, Oswaldo L.
  • Potential use of silver nanoparticles on pathogenic bacteria, their toxicity and possible mechanisms of action Review

    Durán, Nelson; Marcato, Priscyla D.; Conti, Roseli De; Alves, Oswaldo L.; Costa, Fabio T. M.; Brocchi, Marcelo

    Resumo em Português:

    As propriedades da prata são conhecidas há muitos anos. Recentemente, as nanopartículas de prata têm chamado a atenção por sua atividade antimicrobiana que oferece a possibilidade de uso com propósitos médicos e de higiene. Estas nanopartículas de prata em diferentes formulações, com diferentes formas e tamanhos, exibem atividades antimicrobianas diferentes. Entretanto, os mecanismos da atividade antimicrobiana de íons e de nanopartículas, assim como sua toxicidade em tecidos humanos não estão totalmente esclarecidos. Esta revisão avalia o uso potencial de nanopartículas de prata no controle de patogênicos com ênfase sobre sua ação contra bactérias patogênicas, sua toxicidade e possíveis mecanismos de ação.

    Resumo em Inglês:

    The antimicrobial properties of silver have been known for thousands of years. Recently, silver nanoparticles have gained attention because of their antimicrobial activity which offers the possibility of their use for medical and hygiene purposes. Indeed, silver nanoparticles in different formulations and with different shapes and sizes exhibit variable antimicrobial activity. However, the mechanisms of antimicrobial activity of silver ions and silver nanoparticles, and their toxicity to human tissues are not fully characterized. This review evaluates the potential use of silver nanoparticles to control pathogens with emphasis on their action against pathogenic bacteria, their toxicity and possible mechanisms of action.
  • Laser flash photolysis study of the photochemistry of thioxanthone in organic solvents Articles

    Rodrigues, Janaina F.; Silva, Francisco de Assis da; Netto-Ferreira, José Carlos

    Resumo em Português:

    A fotorreatividade do estado excitado triplete de tioxantona (TX) foi investigada empregando a técnica de fotólise por pulso de laser. O máximo do comprimento de onda de absorção e o tempo de vida para o seu estado excitado triplete são dependetes do solvente. Quando foram utilizados solventes doadores de hidrogênio, foi observado o surgimento de uma nova banda no espectro de absorção para os transientes, com máximo a 410 nm, a qual foi atribuída ao radical cetila derivado da tioxantona. As constantes de velocidade de supressão para o triplete de tioxantona, k q, variaram de (1,7 ± 0,1) × 10(6) L mol-1 s-1 para tolueno a ca. 10(9) L mol-1 s-1 para fenol e seus derivados contendo substituintes poleres, bem como para indol, trietilamina e DABCO.

    Resumo em Inglês:

    The photoreactivity of the triplet excited state of thioxanthone (TX) was investigated employing the laser flash photolysis technique. The wavelength for the absorption maximum and the lifetime of the triplet excited state are solvent dependent. When hydrogen donor solvents were employed, a new band at 410 nm was observed in the triplet absorption spectrum, which was attributed to the ketyl radical derived from thioxantone. Quenching rate constants, k q, ranged from (1.7 ± 0.1) × 10(6) L mol-1 s-1 for toluene to ca. 10(9) L mol-1 s-1 for phenol and its derivatives containing polar substituents, as well as for indole, triethylamine and DABCO.
  • The photochemical reactivity of triplet β-lapachone-3-sulfonic acid towards biological substrates Articles

    Netto-Ferreira, José C.; Lhiaubet-Vallet, Virginie; Silva, Andrea R. da; Silva, Ari M. da; Ferreira, Aurelio B. B.; Miranda, Miguel A.

    Resumo em Português:

    A reatividade fotoquímica do ácido 3-sulfônico da b-lapachona (1) frente a amino ácidos, bases nucleicas ou nucleosídeos foi determinada empregando a técnica de fotólise por pulso de laser de nanossegundo. A excitação (λ = 355 nm) de soluções deaeradas de 1, em acetonitrila, resultou na formação do seu estado excitado triplete, o qual foi suprimido eficientemente por L-triptofano, éster metílico de L-triptofano, L-tirosina, éster metílico de L-tirosina e éster metílico de L-cisteína (k q ≅ 10(9) L mol-1 s-1). Para L-triptofano, L-tirosina e seus ésteres metílicos novos transientes foram formados no proceso de supressão, os quais foram atribuídos ao par de radicais resultante de uma transferência inicial de elétron do amino ácido, ou dos seus ésteres metílicos, à quinona excitada, seguida por uma transferência de próton rápida. Não foi possível a obtenção de constantes de velocidade de supressão para timina e timidina, em acetonitrila, o que pode ser devido tanto ao caráter π π* de 1 quanto ao baixo valor para a sua energia triplete. Por outro lado, a supressão de 1 por 2'-deoxaguanosina foi tão eficiente quanto para triptofano ou tirosina (k q ≅ 10(9) L mol-1 s-1). O rendimento quântico para a formação de oxigênio singlete (¹O2) a partir de 1 foi determinado empregando-se estudos de emissão resolvida no tempo na região do infravermelho próximo, tendo-se obtido um valor consideravelmente alto para este rendimento quântico (ΦΔ= 0,7).

    Resumo em Inglês:

    The photochemical reactivity of β-Lapachone-3-sulfonic acid (1) towards amino acids, nucleobases or nucleosides has been examined employing the nanosecond laser flash photolysis technique. Excitation (λ = 355 nm) of degassed solutions of 1, in acetonitrile, resulted in the formation of its corresponding triplet excited state. This transient was efficiently quenched by L-tryptophan, L-tryptophan methyl ester, L-tyrosine, L-tyrosine methyl ester and L-cysteine methyl ester (k q ≅ 10(9) L mol-1 s-1). For L-tryptophan, L-tyrosine and their methyl esters new transients were formed in the quenching process, which were assigned to the corresponding radical pairs resulting from an initial electron transfer from the amino acids, or their esters, to the excited quinone, followed by a fast proton transfer. No measurable quenching rate constants could be observed in the presence of thymine or thymidine, in acetonitrile solution, which is probably due to the π π* character of triplet 1 as well as to its low triplet energy. On the other hand, the rate constant obtained when 1 was quenched by 2'-deoxyguanosine is reasonably fast (k q ≅ 10(9) L mol-1 s-1). The quantum efficiency of singlet oxygen (¹O2) formation from 1 was determined employing time-resolved near-IR emission studies upon laser excitation and showed a considerably high value (ΦΔ= 0.7).
  • Potential application of native lipases in the resolution of (RS) - phenylethylamine Articles

    Pilissão, Cristiane; Carvalho, Patrícia de O.; Nascimento, Maria da G.

    Resumo em Português:

    O desempenho de duas lipases nativas (lipase de Aspergillus niger e Rhizopus oligosporus), e a influência da temperatura, doador acila (acetato de etila, acetato de vinila, acetato de iso-propenila e anidrido acético) e do meio orgânico foi avaliado na resolução da (RS)-feniletilamina (1). O efeito de anions em uma série de líquidos iônicos (LIs) baseados em derivados do imidazol [BMIm][X], onde X = BF4, PF6, SCN e Cl em n-heptano e acetato de vinila, também foi verificado com a lipase nativa de A. niger. Com esta lipase, a amida R-2b foi obtida com conversões de 6 até > 99% e valores de E de 2 até > 200, em n-heptano ou n-hexano. Os maiores valores de E obtidos, usando sistema bifásico formado por n-heptano e [BMIm][ PF6] ou [BMIm][ BF4] 9:1 (v/v), foram de 9 e 7, respectivamente, quando comparado com o solvente puro (E = 2). A influência dos ânions segue a seguinte ordem: PF6- >BF4- > SCN- > Cl-.

    Resumo em Inglês:

    The performance of two native lipases (lipase from Aspergillus niger and Rhizoupus oligosporus) in the resolution of (RS)-phenylethylamine (1), varying the temperature, acyl donor type (ethyl acetate, vinyl acetate, iso-propenyl acetate and acetic anhydride) and organic medium, was studied. The effect of the nature of the anion using native A. niger lipase in n-heptane with a series of imidazolium-based ILs [BMIm][X], where X = BF4, PF6, SCN and Cl, was also evaluated. Using the lipase from A. niger, the R-2b amide was obtained with conversions from 6 to > 99% and E-values from 2 to > 200, with n-heptane or n-hexane. This lipase showed better E-values in a two-phase system using n-heptane and [BMIm][PF6] or [BMIm][BF4] 9:1 (v/v), obtaining values of 9 and 7, respectively, when vinyl acetate was used as the acyl donor, compared to the use of pure n-heptane (E = 2). The series for the anions in terms of decreasing performance was as follows: PF6- >BF4- > SCN- > Cl-.
  • Determination of Cd in blood by microwave-induced combustion coupled to flame furnace atomic absorption spectrometry Articles

    Hoehne, Lucélia; Bartz, Fabiane R.; Bizzi, Cezar A.; Paniz, José N. G.; Dressler, Valderi L.; Flores, Érico M. de Moraes

    Resumo em Português:

    Um sistema de combustão iniciada por microondas foi acoplado a um espectrômetro de absorção atômica com atomização em tubo metálico aquecido com chama (FF) do tipo ar-acetileno para a determinação de cádmio em sangue. Amostras de sangue liofilizado foram preparadas como comprimidos, posicionadas em um suporte de quartzo e introduzidas em uma câmara de vidro empregada para a etapa de combustão. A câmara foi acoplada ao tubo metálico usando tubos de politetrafluoroetileno e de quartzo. A ignição foi iniciada por irradiação microondas usando solução de nitrato de amônio adicionada em papel previamente descontaminado. Oxigênio foi usado na etapa de combustão e para o transporte dos produtos gerados até o tubo aquecido. Grafite em pó de alta pureza foi misturada com as amostras antes do preparo dos comprimidos. O volume da solução de NH4NO3, a vazão de oxigênio, a estequiometria da chama, o tipo de suporte e a quantidade de massa de amostra foram avaliados. A calibração foi possível usando solução de referência adicionada a comprimidos de grafite de alta pureza, não sendo necessário o uso de material de referência certificado (CRM). Foi possível a combustão de até 56 µg de amostra, permitindo a obtenção de limite de quantificação de 0,018 µg g-1 e massa característica de 50 pg de Cd. Os valores dos brancos foram baixos (absorbância integrada menor que 0,01 s). Os resultados foram considerados satisfatórios com respeito à exatidão (concordância com valores de CRMs entre 95 e 99%) e à precisão (coeficiente de variação < 12%). Até 15 determinações podem ser feitas por hora incluindo a etapa de pesagem.

    Resumo em Inglês:

    Microwave-induced combustion system was coupled to a metallic flame furnace (FF) atomic absorption spectrometer and applied for cadmium determination in blood. Lyophilized blood samples were prepared as pellets, positioned on a quartz holder and introduced into a glass chamber used for the combustion step. The glass chamber was coupled to the metallic flame furnace by using polytetrafluoroethylene and quartz tubes. Ignition was performed by microwave radiation using ammonium nitrate solution added to a small piece of previously cleaned paper. Oxygen was used to assist the sample combustion and also to transport combustion products up to the FF heated by an air/acetylene flame. High purity graphite powder was mixed with samples before pellets preparation. The volume of NH4NO3 solution, oxygen flow-rate, flame stoichiometry, sample holder type and the sample mass range were evaluated. Calibration step was feasible using adsorbed reference solution in pelletized high purity graphite avoiding the use of certified reference material (CRM). Sample masses up to 56 µg could be used allowing quantification limit of 0.018 µg g-1 and characteristic mass of 50 pg Cd. Low values for blanks were obtained (integrated absorbance lower than 0.01 s) and results were considered satisfactory regarding to both accuracy (agreement with results using CRMs between 95 to 99%), and precision (relative standard deviation < 12%). Up to 15 determinations can be performed per hour including the weighing step.
  • Solid phase microextraction as an efficient method for characterization of the interaction of pesticides with different soil types Articles

    Ðurović, Rada D.; Umiljendić, Jelena S. Gajić; Cupać, Svjetlana B.; Ignjatović, Ljubiša M.

    Resumo em Português:

    Foi desenvolvido um método de microextração em fase sólida (SPME) para determinação simultânea de 20 pesticidas, pertencentes a vários grupos, em amostras de solo. Foram investigadas condições de extração como tipo de fibra, temperatura e tempo de dessorção, tempo de extração e teor de NaCl. A detecção e quantificação foram realizadas por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG-MS). Os resultados indicam que a maioria dos pesticidas estudados foram mais fortemente sorvidos por solos com maior teor de matéria orgânica ou argila. Os valores de desvio padrão relativo (DPR) para análises múltiplas de amostras de solo fortificadas com 30 µg kg-1 de cada pesticida ficaram abaixo de 19%. Os limites de detecção (LD) para todos os compostos estudados foram menores do que 5 µg kg-1.

    Resumo em Inglês:

    A solid phase microextraction (SPME) method for simultaneous determination of 20 pesticides belonging to various pesticide groups in soil samples was developed. Extraction conditions, such as fibre type, desorption temperature and time, extraction time and NaCl content were investigated. Detection and quantification were done by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The results indicate that most of the studied pesticides were more strongly sorbed by soil that has higher organic matter and/or clay content. Relative standard deviation (RSD) values for multiple analysis of soil samples fortified at 30 µg kg-1 of each pesticide were below 19%. Limits of detection (LOD) for all the compounds studied were less than 5 µg kg-1.
  • Physicochemical stability of poly(lactide-co-glycolide) nanocapsules containing the local anesthetic Bupivacaine Articles

    Moraes, Carolina M.; Paula, Eneida de; Rosa, André H.; Fraceto, Leonardo F.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho foi realizada a preparação de nanocápsulas de poli (DL-lactídeo-co-glicolídeo) (PLGA) como um sistema carreador para o anestésico local bupivacaína. A preparação foi caracterizada e sua estabilidade físico-química avaliada. Os resultados da caracterização mostram uma distribuição de tamanho com um índice de polidispersão de 0,12, um diâmetro médio de 148 nm, um potencial zeta de -43,5 mV e uma eficiência de associação da BVC nas nanocápsulas de 75,8%. As propriedades físico-químicas das suspensões (diâmetro hidrodinâmico, índice de polidispersão, potencial zeta e eficiência de associação do fármaco) contendo nanocápsulas poliméricas foram avaliadas em função do tempo a fim de determinar sua estabilidade. Nenhuma grande alteração foi observada em função tempo para as suspensões de nanocápsulas avaliadas, sendo consideradas estáveis por um período de armazenagem de 120 dias a temperatura ambiente. Os resultados aqui apresentados, os quais se referem ao estudo desta nova formulação para anestésico local bupivacaína mostram-se promissores para futuros estudos in vivo.

    Resumo em Inglês:

    This paper describes the preparation of poly(DL-lactide-co-glicolide) (PLGA) nanocapsules as a drug carrier system for the local anesthetic bupivacaine. The system was characterized and its stability investigated. The results showed a size distribution with a polydispersity index of 0.12, an average diameter of 148 nm, a zeta potential of -43.5 mV and an entrapment efficiency of 75.8%. The physicochemical properties of polymeric nanocapsule suspensions (average diameter, polydispersity, zeta potential and drug association efficiency) were evaluated as a function of time to determine the formulation stability. The formulation did not display major changes in these properties over the time, and it was considered stable up to 120 days of storage at room temperature. The results reported here which refer to the initial characterization of these new formulations for the local anesthetic bupivacaine show a promising potential for future in vivo studies.
  • Three dimensional image analysis for prediction of vinyl triethoxysilane concentration and porosity percent of methyl methacrylate/ethylene glycol dimethacrylate copolymers using scanning electron microscopy Articles

    Esteki, Mahnaz; Khayamian, Taghi; Naghash, Hamid J.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho, micrografias eletrônicas de varredura de esferas de copolímero baseadas em metacrilato de metila (MMA), etilenoglicoldimetacrilato (EGDM) e vinil-trietoxissilano (VTES) foram usadas para construir modelos de regressão multivariada de imagem. Microscopia eletrônica de varredura (SEM) e ensaios de intumescimento indicaram que aumentando a concentração de silicone (VTES) dos copolímetros ocorre um aumento da quantidade de poros e porcentagem de porosidade. Micrografias eletrônicas de varredura dos copolímeros sintetizados com diferentes concentrações de VTES foram usadas para construir dois modelos de calibração, que puderam relacionar a concentração de VTES e a porcentagem de porosidade dos copolímeros com suas imagens de SEM. Para construção dos modelos foram utilizados o método dos mínimos quadrados parciais multi-modo (N-PLS) e componentes principais desdobrados (u-PCR). O poder de previsão dos modelos construídos foi avaliado utilizando um conjunto teste. Os resultados indicaram que os modelos conseguiram prever de forma muito efetiva a concentração de VTES e a porcentagem de porosidade dos copolímeros a partir de suas imagens de SEM.

    Resumo em Inglês:

    In this work, scanning electron micrographs of copolymer beads based on methyl methacrylate (MMA), ethylene glycol dimethacrylate (EGDM) and vinyl triethoxysilane (VTES) were used to construct multivariate image regression models. Scanning electron microscopy (SEM) and swelling measurements indicated that increasing the silicone concentration (VTES) of the copolymers enhances the amount of pores and porosity percent. Scanning electron micrographs of the synthesized copolymers with different VTES concentrations were used to construct two soft models, which were able to relate the VTES concentration and the porosity percent of the copolymers with their SEM images. The constructed models were the three-way partial least squares analysis (N-PLS) and unfolded principal component regression (unfold-PCR). The predictive ability of the constructed models were evaluated by a test set. The results showed the models were able to effectively predict the VTES concentration and the porosity percent of the copolymers using their corresponding SEM images.
  • Synthesis and antimicrobial activity of chromone-linked 2-pyridone fused with 1,2,4-triazoles, 1,2,4-triazines and 1,2,4-triazepines ring systems Articles

    Ali, Tarik El-Sayed; Ibrahim, Magdy Ahmed

    Resumo em Português:

    Três novas séries de sistemas heterocíclicos nitrogênio fundidos como o 1,2,4-triazol[1,5-α]piridinas (5-7 e 9), pirido[1,2-b][1,2,4]triazinas (10, 11, 13 e 15), e também pirido[1,2-b] [1,2,4]triazepinas (17, 18, 20 e 22) ligadas a um fragmento cromona foram sintetizadas a partir do intermediário-chave 1,6-diamino-(6-cloro-4-oxo-4H-chromen-3-il)-2-oxo-1,2-diidropiridina-3,5-dicarbonitrila (4) com alguns reagentes eletrofílicos. As estruturas dos compostos inéditos foram estabelecidas por análise elementar e dados espectrais. Todos os produtos foram testados quanto à sua atividade antimicrobiana invitro. Os compostos 7, 9 e 15 mostraram as maiores atividades quando comparadas às drogas de referência.

    Resumo em Inglês:

    Three series of novel fused nitrogen heterocyclic systems such as 1,2,4-triazolo[1,5-α ] pyridines (5-7 and 9), pyrido[1,2-b][1,2,4]triazines (10, 11, 13 and 15), and pyrido[1,2-b][1,2,4]triazepines (17, 18, 20 and 22) linked with a chromone moiety were synthesized from the key intermediate 1,6-diamino-(6-chloro-4-oxo-4H-chromen-3-yl)-2-oxo-1,2-dihydropyridine-3,5-dicarbonitrile (4) with some electrophilic reagents. The structures of the novel compounds were established by elemental analyses and spectral data. All the products were also screened invitro for their antimicrobial activity. Compounds 7, 9 and 15 showed the highest activities when compared with the reference drugs.
  • Chiral auxiliary-mediated enantioenrichment of (±)-ibuprofen, under steglich conditions, with secondary alcohols derived from (R)-carvone Articles

    Amongero, Marcela; Visnovezky, Damian; Kaufman, Teodoro S.

    Resumo em Português:

    A síntese de uma série de álcoois secundários derivados da (R)-carvona, assim como o curso estereoquímico da esterificação destes derivados com (±)-ibuprofeno é apresentada. O composto comercial racêmico foi transformado nos respectivos ésteres diastereoisoméricos através do acoplamento mediado por DCC/DMAP, fornecendo o par de diastereoisômeros derivados de (S)- ou (R)-ibuprofeno em relação até 5.7:1, dependendo do tipo de auxiliar quiral empregado.

    Resumo em Inglês:

    The synthesis of a series of chiral secondary alcohols derived from (R)-carvone, and the stereochemical outcome of their reaction with (±)-ibuprofen, is reported. The racemic drug was transformed into the corresponding diastereomeric esters mediated by DCC/DMAP, affording up to 5.7:1 diastereomeric ratios of the esters derived from either (S)- or (R)-ibuprofen, depending on the type of chiral auxiliary employed.
  • Pyrazole synthesis under microwave irradiation and solvent-free conditions Articles

    Buriol, Lilian; Frizzo, Clarissa P.; Marzari, Mara R. B.; Moreira, Dayse N.; Prola, Liziê D. T.; Zanatta, Nilo; Bonacorso, Helio G.; Martins, Marcos A. P.

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve a síntese de 4,5-diidro-1H-pirazóis pela reação de ciclocondensação de hidrazinas [NH2NH-R², onde R² = CO2Me, Ph, CH2CH2OH] com 4-alcóxi-1,1,1-trifluor-3-alquen-2-onas [CF3C(O)CH=C(R¹)OR, onde R/R¹ = Et/H, Me/Me and Me/Ph] sob irradiação de micro-ondas utilizando um equipamento de micro-ondas para síntese e em condição livre de solvente. Algumas reações foram realizadas na presença de metanol. Os resultados obtidos utilizando micro-ondas para síntese foram comparados com aqueles obtidos quando a reação foi feita pelo método convencional e no forno de micro-ondas doméstico. Os produtos foram obtidos com bons rendimentos em um intervalo de tempo pequeno. Além disso, foi demonstrado que a temperatura da reação alterou a formação dos produtos para cada hidrazina mostrando que o equipamento de micro-ondas para síntese é eficiente para as reações de hidrazinas com 4-alcóxi-1,1,1-trifluor-3-alquen-2-onas levando à formação dos produtos 4,5-diidro-1H-pirazóis e pirazóis.

    Resumo em Inglês:

    This paper presents a study of solvent-free reaction conditions using microwave irradiation (MW) to obtain 4,5-dihydro-1H-pyrazoles and dehydrated pyrazoles by the cyclocondensation reaction of 4-alkoxy-1,1,1-trifluoro-3-alken-2-ones [CF3C(O)CH=C(R¹)OR, where R/R¹ = Et/H, Me/Me and Me/Ph] with hydrazines [NH2NH-R², where R² = CO2Me, Ph, CH2CH2OH]. Some reactions were performed under the same reaction conditions using methanol as solvent. The results obtained using MW equipment for synthesis under solvent-free conditions were also compared with those described in literature for conventional thermal heating and heating with a domestic MW oven. In general, the products furnished by reaction in MW equipment for synthesis presented better yields and shorter reaction times. In addition, it was demonstrated that the reaction temperature altered the formation of products for each hydrazine showing that MW equipment for synthesis is efficient for reacting hydrazines and 4-alkoxy-1,1,1-trifluoro-3-alken-2-ones to procedure the products 4,5-dihydro-1H-pyrazoles and dehydrated pyrazoles.
  • Development of a green microwave assisted extraction method for triazine herbicides determination in soil samples Articles

    Silva, Valquíria M.; Costa, Willian F.; Visentainer, Jesuí V.; Souza, Nilson E.; Oliveira, Cláudio C.

    Resumo em Português:

    Foi desenvolvido um método de extração limpo, assistido por microondas, para a determinação de herbicidas triazínicos em amostras de solos. A estratégia de extração foi baseada em ambiente micelar associado às microondas, seguido da determinação dos herbicidas por CLAE, de tal forma que o procedimento pudesse ser considerado limpo. Foram utilizadas duas porções (10 e 8 mL) da solução extratora de SDS (dodecil sulfato de sódio) 0,06% (m/v) associada a 0,500 g da amostra e da seguinte programação do forno de microondas: 540 W (6 min), 0 W (1 min), 630 W (2 min). As curvas analíticas apresentaram-se lineares na faixa de 0.05 até 10.0 mg L-1 para atrazina, ametrina e simazina. Os limites de detecção e quantificação foram estimados como 0,90, 0,57 e 0,235 µg g-1 e 3,1, 1,9 e 0,8 µg g-1 para atrazina, ametrina e simazina, respectivamente. O método proposto é preciso (RSD < 8%, n = 3) e os resultados obtidos concordam com aqueles do método clássico. Testes de recuperação dos herbicidas para amostras de solo forneceram valores entre 82,0 e 94,0%.

    Resumo em Inglês:

    It was developed a green microwave-assisted extraction method for determination of triazine herbicides in soil samples. The extraction strategy was based on micellar medium associated to microwaves followed by the herbicides determination by HPLC in such way that the procedure could be considered as green. Two portions (10 and 8 mL) of aqueous SDS (sodium dodecyl sulphate) 0.06% (m/v) were used as extracting solutions associated to 0.500 g of sample and the following microwave oven program: 540 W (6 min), 0 W (1 min), 630 W (2 min). The analytical curves were linear in the analytical range of 0.05 up to 10.0 mg L-1 for atrazine, ametryne and simazine. The limits of detection and quantification were estimated as 0.90, 0.57 and 0.235 µg g-1 and 3.1, 1.9 and 0.8 µg g-1 for atrazine, ametryne and simazine, respectively. The proposed method is precise (RSD < 8%, n = 3) and the obtained results are in agreement with the classical one. Recovery tests for soil samples indicated that the percentage of recuperation were between 82.0 e 94.0%.
  • Thiram and picloram as entrapping agents for lead depicted by electrochemical methods Articles

    Valle, Eliana M. A.; Santamaría, Carolina; Machado, Sergio A. S.; Fernández, José M.

    Resumo em Português:

    A afinidade de dois pesticidas muito utilizados com diversas especificidades, isto é, o fungicida Thiram e o herbicida Picloram, por íons chumbo foi estudado por medidas eletroquímicas. O perfil voltamétrico de redissolução anódica para o íon metálico estudado foi significativamente afetado pela natureza química dos pesticidas (ligantes) e uma nova interpretação foi feita sobre a natureza, força e possível estequiometria dos complexos formados. Thiram causou um pronunciado efeito no sinal de redissolução do Pb. Algoritmos de linearização dos dados de titulação permitiram calcular a constante de estabilidade condicional para o Thiram (log K'= 6,8) e Picloram (log K' = 6,0). Foi encontrado que ambos os pesticidas contribuíram para a formação dos respectivos complexos 1:1 com Pb em uma alta porcentagem (aproximadamente 83%).

    Resumo em Inglês:

    The affinity of two widely used pesticides of diverse specificities, i.e., the fungicide Thiram and the herbicide Picloram, for lead ions has been studied by an electrochemical approach. The anodic stripping voltammetric profile of the studied metallic ion was significantly affected by the chemical nature of pesticide (ligand) used and new light has been shed on the nature, strength and possible stoichiometry of formed complexes. Thiram caused a pronounced effect on the stripping signals of Pb. Linearization algorithms of titration data with the metal allowed the conditional stability constant to be calculated for Thiram (log K' = 6.8) and Picloram (log K' = 6.0). It was found that both pesticides contribute to the formation of the respective 1:1 complexes with Pb in a high percentage (ca. 83%).
  • Lewis acid free high speed synthesis of nimesulide-based novel N-substituted cyclic imides Articles

    Kankanala, Kavitha; Reddy, Vangala Ranga; Mukkanti, Khagga; Pal, Sarbani

    Resumo em Português:

    A primeira síntese de novas imidas cíclicas derivadas de nimessulida foi realizada via reação de uma imina preparada a partir de nimessulida com anidridos apropriados na presença de acetato de sódio. Usando este processo, uma variedade de imidas cíclicas N-substituídas foi preparada em bons rendimentos em ácido acético glacial. Alguns dos compostos sintetizados mostraram atividades anti-inflamatórias quando testados in vivo.

    Resumo em Inglês:

    The first synthesis of nimesulide-based novel cyclic imides has been accomplished via the reaction of an amine prepared from nimesulide with appropriate anhydrides in the presence of sodium acetate. Using this process a variety of N-substituted cyclic imides was prepared in good yields in glacial acetic acid. Some of the compounds synthesized showed anti-inflammatory activities when tested in vivo.
  • A new gas chromatography/mass spectrometry (GC-MS) method for the multiresidue analysis of pesticides in bread Articles

    Kolberg, Diana I.; Prestes, Osmar D.; Adaime, Martha B.; Zanella, Renato

    Resumo em Português:

    Neste trabalho desenvolveu-se um método para a determinação de 15 pesticidas em pão utilizando cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC-MS), operando no modo de ionização química negativa (NCI). No preparo da amostra utilizou-se acetonitrila contendo 1% (v/v) de ácido acético, na presença de acetato de sódio, citrato de sódio e sulfato de magnésio. O método foi validado avaliando os seguintes parâmetros: linearidade, limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), precisão e exatidão. A faixa linear utilizada foi de 1,0-100 µg L-1. As recuperações foram consideradas satisfatórias apresentando valores entre 70 e 117%, com RSD < 17,6% para quase todos os compostos. O LOQ do método variou de 10 a 20 µg kg-1. O método demonstrou ser adequado, sensível e altamente seletivo para a análise multirresíduo de pesticidas em pão.

    Resumo em Inglês:

    In this work a method for the determination of 15 pesticides in bread samples using gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC-MS), operating in the negative chemical ionization mode (NCI) was developed and validated. For the extraction procedure acetonitrile containing 1% (v/v) acetic acid was used in presence of sodium acetate, sodium citrate and magnesium sulphate. The method was validated evaluating the following parameters: linearity, limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), precision and accuracy. The linear range used was from 1.0 to 100 µg L-1. The recoveries had been considered satisfactory presenting values between 70 and 117% with RSD < 17.6% for almost all the compounds. The real method LOQ ranged from 10 to 20 µg kg-1. The method shown to be adequate for the multiresidue analysis of pesticides in bread and the GC-MS (NCI) proved to be sensitive and highly selective.
  • Phenolic hydrogen abstraction by the triplet excited state of thiochromanone: a laser flash photolysis study Articles

    Ribeiro, Alessandra M.; Bertoti, Ada Ruth; Netto-Ferreira, José Carlos

    Resumo em Português:

    O estado excitado triplete de cetonas pode oxidar substratos biológicos acarretando danos a diversas biomoléculas como aminoácidos, nucleosídeos e mesmo DNA. Como parte de nossos estudos acerca da interação entre carbonilas e fenóis, foi investigada a reatividade do estado excitado triplete de tiocromanona (1) frente a fenóis, em acetonitrila, empregando a técnica de fotólise por pulso de laser de nanossegundo. As constantes de velocidade de supressão obtidas variaram de (1,1 ± 0,1) × 10(8) L mol-1 s-1 (4-cianofenol) a (5,8 ± 1,0) × 10(9) L mol-1 s-1 (hidroquinona). Um gráfico de Hammett para a reação do triplete de 1 com uma série de fenóis contendo substituintes polares resultou em uma constante de reação ρ = -0,90. Este valor negativo para a constante de reação ρ está plenamente de acordo com um mecanismo envolvendo uma transferência acoplada elétron/próton no processo de transferência de hidrogênio do fenol para a carbonila triplete.

    Resumo em Inglês:

    Triplet ketones are known to oxidize biological substrates which can lead to damage of several biomolecules such as amino acids, nucleosides and DNA. As part of our systematic study on the interaction between carbonyl compounds and phenols, the triplet reactivity of thiochromanone (1) towards substituted phenols, in acetonitrile, was investigated employing the laser flash photolysis technique. The quenching rate constants ranged from (1.1 ± 0.1) × 10(8) L mol-1 s-1 (4-cyanophenol) to (5.8 ± 1.0) × 10(9) L mol-1 s-1 (hydroquinone). A Hammett plot for the reaction of triplet 1 with phenols containing polar substituents resulted in a reaction constant ρ = -0.90. This negative value observed for the reaction constant ρ is in accord with a mechanism in which the hydrogen transfer from phenols to the triplet carbonyl involves a coupled electron/proton transfer.
  • Identification and quantification of furanic compounds in tequila and mezcal using spectroscopy and chemometric methods Articles

    Muñoz-Muñoz, Ana C.; Pichardo-Molina, Juan L.; Ramos-Ortíz, Gabriel; Barbosa-García, Oracio; Maldonado, José L.; Meneses-Nava, Marco A.; Ornelas-Soto, Nancy E.; Escobedo, Antonio; López-de-Alba, Pedro L.

    Resumo em Português:

    Neste artigo, duas bebidas mexicanas com denominação de origem controlada (DOC), tequila e mezcal, foram facilmente discriminadas por espectrofotometria UV-Vis e métodos quimiométricos. Os espectros foram registrados na faixa de 250-400 nm; a principal característica foi uma banda larga centrada em torno de 280 nm, cuja amplitude varia segundo o tipo de bebida e de marca. No entanto, diferenças adicionais foram identificadas através de análise multivariada, mostrando uma distinção clara entre as bebidas. Usando RP-HPLC com detector ultravioleta, os compostos que têm origem na banda de absorção foram determinados. Portanto, o espectro de cada bebida na faixa de comprimento de onda de 250-330 nm aproximadamente, mostrou uma mistura particular de furfural (FUR), 2-acetilfurano (2AF) e 5 methylfurfural (5MF). Além disso, os espectros de absorção das misturas de FUR, 2AF e 5MF foram registrados em diferentes concentrações e com um modelo de mínimos quadrados parciais (PLS), as concentrações desses compostos foram previstas em amostras de teste e em licores. Quando estes resultados foram comparados com os obtidos por HPLC, os coeficientes de correlação foram de R > 0,920. Portanto, esta metodologia apresenta um método alternativo para identificar e quantificar alguns compostos furanos em tequilas brancas e mezcales. Além destes resultados, a metodologia pode ser realizada in situ e resultados específicos no controle de qualidade podem ser obtidos em poucos minutos.

    Resumo em Inglês:

    In this paper, two Mexican white spirits with appellationd'origen contrôlée (AOC), i.e., tequila and mezcal were easily discriminated by using UV-Vis spectrophotometry and chemometric techniques. The spectra were recorded in the range of 250-400 nm and their main feature is a broad band centered about 280 nm whose amplitude changes according to the type of beverage and brand, however, additional differences are pointed out through multivariate analysis that makes a fair differentiation between the beverages. By using RP-HPLC with UV detector, the compounds that originate the absorption band were determined. Thus, the spectrum of each beverage in the wavelength range of 250-330 nm, approximately, is a particular mixture of furfural (FUR), 2-acetylfuran (2AF) and 5-methylfurfural (5MF). Further, the absorption spectra of mixtures of FUR, 2AF and 5MF standards were recorded at several concentrations and by using a partial least square model (PLS), the concentrations of those compounds were predicted in test and spirit samples. When these results were compared to those obtained by HPLC, the correlation coefficients were R > 0.920. Therefore, with this methodology one builds up an alternative method to identify and quantify some furanic compounds in white tequilas and mezcals. In addition to these results, the methodology can be performed on site and results about specific quality controls can be obtained within minutes.
  • Diesel degradation in soil by fenton process Articles

    Villa, Ricardo D.; Trovó, Alam G.; Nogueira, Raquel F. Pupo

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve a utilização do processo Fenton para degradação de diesel em solo e destaca aspectos comuns em situações reais de contaminação que podem afetar a eficiência da remediação. Foi observado que a maior parte dos hidrocarbonetos presentes no diesel com menos de 14 carbonos foi perdida por volatilização antes da remediação. Em solo franco, cerca de 80% do diesel foi degradado enquanto que em solo franco-argiloso a degradação foi inferior a 20%. Adições múltiplas de H2O2 proporcionaram degradação de até 80% do diesel, enquanto que com adição única a degradação foi inferior a 14%. A adição de ferro solúvel foi essencial para obtenção de altas porcentagens de degradação. Não foi observado aumento significativo (t-test; P = 0.05) na degradação do diesel quando foram utilizadas dosagens de H2O2 entre 0,09 e 0,36 g g-1. Além disso, a alta dosagem de H2O2 (0,36 g g-1) degradou 87% da matéria orgânica originalmente presente no solo.

    Resumo em Inglês:

    This work reports the use of Fenton process for diesel degradation and addresses common aspects of real situations that can affect the soil remediation efficiency. It was observed that most of diesel hydrocarbons containing less than 14 carbon atoms were lost by volatilization prior to the treatment. About 80% degradation was achieved in a loam soil, while less than 20% was observed in a clay loam soil. The multiple additions of H2O2 resulted in 80% diesel degradation, while only 14% of diesel was degraded after a reaction time of 80 h using a single addition. The addition of soluble iron was essential to achieve high degradation levels. No significant increase in diesel degradation (t-test; P = 0.05) was observed using H2O2 dosages between 0.09 and 0.36 g g-1. Furthermore, the highest H2O2 dosage applied (0.36 g g-1) degraded around 87% of the organic matter originally present in the soil.
  • Triazines in the tropical lagoon system of Mundaú-Manguaba, NE-Brazil Articles

    Azevedo, Débora A.; Silva, Thaís R.; Knoppers, Bastiaan A.; Schulz-Bull, Detlef

    Resumo em Português:

    Triazinas foram analisadas no sistema tropical estuarino lagunar de Mundaú-Manguaba (MMELS), Estado de Alagoas, NE-Brasil, impactado pela monocultura de cana-de açúcar na sua bacia de drenagem. Amostras de água e sedimento foram coletadas em agosto/2006 (estação chuvosa) e fevereiro/2008 (estação seca da colheita) para determinação das triazinas: atrazina, simazina, desetilatrazina, desisopropilatrazina e desetil-desisopropilatrazina na fase dissolvida, no material particulado em suspensão e no sedimento de superfície. Amostras de água foram filtradas e após procedimento analítico, os extratos obtidos foram analisados por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG-EM). O método de análise para as triazinas em material particulado foi avaliado, obtendo recuperações entre 72-123 %, desvios padrão relativo de 4,2-22 % e limites de detecção de 0,2-0,3 ng L-1. Sedimentos fortificados a 10, 20 e 50 ng g-1 foram extraídos em sistema de extração acelerada por solvente (ASE) e as recuperações foram de 68-133%, desvio padrão relativo de 2-34 % e o limite de detecção de 0,6-1,2 ng g-1. Somente a atrazina foi detectada e em amostras de material particulado em suspensão durante a estação chuvosa em quatro pontos. As concentrações determinadas foram 3,1, 2,7, 1,6 e 0,7 ng L-1. Estes resultados sugerem que as triazinas são amplamente retidas e transformadas e/ou estejam sendo diluídas nas águas e degradadas devido ao metabolismo intenso no MMELS.

    Resumo em Inglês:

    This study addresses triazines in the tropical and eutrophic Mundaú-Manguaba estuarine-lagoon system (MMELS) located in the State of Alagoas, NE-Brazil, affected by sugar-cane monoculture in its lower drainage basin. Water and sediment samples from MMELS were collected during the wet post-harvest season (August/2006) and the dry harvest season (February/2008). Trace analysis of the triazines atrazine, simazine, deethylatrazine, deisopropylatrazine and deethyldeisopropylatrazine were performed in surface sediments, suspended particulate matter and in the dissolved fraction in water. Water samples were filtered and after the analytical procedures, the resulting extracts were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry. Additionally, the analytical method for suspended particulate matter was evaluated, the recovery being between 72-123 % with relative standard deviations of 4.2-22 % and limits of detection around 0.2-0.3 ng L-1. Sediments fortified at 10, 20 and 50 ng g-1 were extracted with the ASE system and recovery experiments lied between 68-133 % with relative standard deviations of 2-34 %. The limits of detection were of 0.6-1.2 ng g-1. Atrazine was the sole triazine detected and only in suspended particulate matter during the wet season at four sites, with low concentrations of 3.1, 2.7, 1.6 and 0.7 ng L-1. This suggests that triazines are either largely retained and transformed within the sugar-cane fields and/or are readily diluted in the waters and degraded due to the intense metabolism of MMELS.
  • Silica-alumina-niobia (SiO2/Al2O3/Nb2O5) matrix obtained by the sol-gel processing method: new material for online extraction of zinc ions Articles

    Tarley, César Ricardo T.; Ávila, Thiago C. de; Segatelli, Mariana G.; Lima, Giovana de F.; Peregrino, Gabrielly dos S.; Scheeren, Carla W.; Dias, Silvio Luís P.; Ribeiro, Emerson S.

    Resumo em Português:

    No presente trabalho foi avaliado um novo material como adsorvente, SiO2/Al2O3/Nb2O5 (designado SiAlNb), empregado na determinação e pré-concentração online de Zn2+ por um método espectrofotométrico por injeção em fluxo. O método de pré-concentração é baseado na adsorção de Zn2+ em meio alcalino (pH 9,0) sobre a superfície de SiAlNb. A etapa de eluição é realizada usando solução de HNO3 e é seguida da reação dos íons Zn2+ com 1-(2-piridilazo)-2-naftol (pan) na presença de Tween-80 em solução amoniacal (pH 9,3). O complexo formado, [Zn(pan)2], é posteriormente determinado a 560 nm. O método apresentou faixa linear entre 7,6 e 180,0 µg L-1 (r = 0,9992) e limites de detecção e quantificação de 2,3 e 7,6 µg L-1, respectivamente. De acordo com o modelo linear de Langmuir, a capacidade máxima de adsorção foi de 7,0 mg de Zn2+ por grama de SiAlNb. O método proposto foi aplicado com sucesso na determinação de Zn2+ em amostras de água (lago, mineral e torneira) e material certificado de referência (TORT-2 Lobster Hepatopancreas).

    Resumo em Inglês:

    In the present work, a new material, SiO2/Al2O3/Nb2O5 (designated as SiAlNb), was evaluated as an adsorbent in a flow injection spectrophotometric method for online preconcentration and determination of trace amounts of Zn2+ ions. The preconcentration method is based on Zn2+ adsorption onto the surface of SiAlNb in alkaline medium (pH 9.0). The elution step is carried out using HNO3 solution, followed by reaction of the Zn2+ ions with 1-(2-piridylazo)-2-naphtol (pan) in ammoniacal buffer solution (pH 9.3) containing Tween-80. The [Zn(pan)2] complex formed is determined at 560 nm. The method presented a linear range between 7.6 and 180.0 µg L-1 (r = 0.9992) and limits of detection and quantification of 2.3 and 7.6 µg L-1, respectively. According to the Langmuir linear model, the maximum adsorption capacity was found to be 7.0 mg of Zn2+ g-1 of SiAlNb. The proposed method was successfully applied to the Zn2+ determination in water samples (lake, mineral, tap) and certified reference material (TORT-2 Lobster Hepatopancreas).
  • Prebiotic chemical kinetics imprint on positional codon usage Articles

    Ferreira, Ricardo; Lai, Kevin; Lins, Roberto D.

    Resumo em Português:

    Foram analisados mais de um milhão de exons pertecentes aos 3 domínios da vida, Eubacteria, Archea e Eukarya. Um número significante de primeiros codons com um excesso de bases idênticas nas suas duas primeiras posições foi encontrado nos genomas das Eubacterias e Archea. Este excesso tem uma freqüência muito menor nos genomas das Eukarya. Propõe-se que esta discrepância depende da cinética de crescimento dos oligoribotídeos na Terra primitiva, que foi diminuindo com o passar do tempo.

    Resumo em Inglês:

    Over one million exons across the three Domains of Life have been analyzed and a significant excess of first codons containing identical bases in their first two positions has been found in Eubacteria and Archaea genomes. This frequency is observed to be much lower in the genome of Eukarya. This discrepancy is proposed to depend on the kinetics of oligoribotide/oligoribotide-like growth in the primeval Earth, toned down during further evolution.
  • Iridoids from Hymenodictyon floribundum Articles

    Borges, Cristina M. P.; Diakanawma, Carlos; Mendonça, Dina I. M. D. de

    Resumo em Português:

    Das cascas do tronco e das folhas do Hymenodictyon floribundum B. L. Rob foram isolados dois novos iridoides, floribundano A (1) e floribundano B (2), e três compostos conhecidos, lupenona (3), escopoletina (4) e 4,5-di-hidroblumenol A (5). As estruturas de todos os compostos foram estabelecidas com base nos seus dados espectroscópicos.

    Resumo em Inglês:

    Two new iridoids floribundane A (1) and floribundane B (2) and the known compounds lupenone (3), scopoletin (4) and 4,5-dihydroblumenol A (5) were isolated from trunk bark and leaves of Hymenodictyon floribundum B.L. Rob. The structures of all compounds were established from their spectroscopic data.
  • Application of a purge-and-trap system for fixed-NH4+ determination by matrix interference free ion chromatography in oil reservoir rocks Short Reports

    Pontes, Fernanda V. M.; Carneiro, Manuel C.; Vaitsman, Delmo S.; Monteiro, Maria Inês C.; Silva, Lílian I. D. da; Neto, Arnaldo A.

    Resumo em Português:

    É proposto um método para determinação de NH4+-fixo utilizando um sistema de arraste imerso em um banho ultrassônico para extração de NH3 e cromatografia de íons para determinação de NH4+. O método é mais rápido, simples e sensível (LOD = 4,4 mg g-1 NH4+) que o método clássico Kjeldahl.

    Resumo em Inglês:

    A method for fixed-NH4+ determination using a system immersed into an ultrasonic bath for NH3 extraction and ion chromatography for NH4+ determination is proposed. The method is faster, simpler and more sensible (LOD = 4.4 mg g-1 NH4+) than the classical Kjeldahl method.
  • An efficient protocol for accessing β-amino dicarbonyl compounds through aza-Michael reaction Short Reports

    Meskini, Ihssan; Toupet, Loïc; Daoudi, Maria; Kerbal, Abdelali; Bennani, Brahim; Dixneuf, Pierre H.; Chohan, Zahid H.; Leite, Ana Cristina Lima; Hadda, Taibi Ben

    Resumo em Português:

    Compostos β-amino-dicarbonilados constituem uma classe de ligantes promissores para a química de coordenação. Diante desta perspectiva, um método eficiente e fácil visando à síntese de compostos β-amino-dicarbonilados foi desenvolvido, explorando a reação de adição do tipo azo-Michael em meio aquoso. Com isso, uma série de dez dietil 2-(feniletil)malonatos dissubstituídos foram obtidos de uma maneira regiosseletiva e facilmente purificados, levando à rendimentos satisfatórios. As análises cristalográficas de dois destes compostos forneceram as informações apropriadas sobre a conformação e configuração dos mesmos. Por último, uma proposta complementar do mecanismo reacional para as reações de adição de Michael em meio aquoso foi também descrito.

    Resumo em Inglês:

    β-Amino dicarbonyl compounds comprise a class of useful ligands on the coordination chemistry. In view of their importance, an efficient and facile method for the synthesis of β-amino dicarbonyl compounds has been developed, exploring the aza-Michael addition reactions in an aqueous medium. It was possible to achieve good to excellent yields, along with regioselectivity, the substituted diethyl 2-(phenylmethyl)malonates that were easily isolated without any chromatographic purification. The correct configuration of two of these β-amino dicarbonyl compounds were confirmed by X-ray crystallography. A complementary mechanism of this aza-Michael protocol is proposed to explain the results obtained.
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