Resumo em Português:

As 1,4-benzoquinonas são encontradas em toda a natureza, podendo ser sintetizadas por diversas estratégias. Esta revisão apresenta os desenvolvimentos recentes das metodologias de síntese, das reações de ciclo adição, da química computacional e dos estudos de pulso radiolítico. Destaca ainda a sua significância química e biológica e de seus compostos derivados.

Resumo em Inglês:

1,4-Benzoquinones are ubiquitous in nature and can be synthesized by diverse strategies. Recent developments on their synthetic methodologies, cycloaddition reactions, computational chemistry and pulse radiolytic studies are reported in this review. Their chemical and biological significance as well as their derivates' are also covered.

Resumo em Português:

Azul de cresil brilhante (BCB) foi eletropolimerizado sobre a superfície de um eletrodo de carbono líquido iônico (CILE) por voltametria cíclica de varredura na faixa de potencial de -0,5 a 1,0 V. CILE foi preparado usando o 1-etil-3-metil-imidazólio tetrafluoroborato ([EMIM]BF4) como modificador. Um filme polimerico estável de BCB foi obtido no CILE com aparecimento de um par de picos redox. As características do filme PBCB foram estudadas por diversos métodos tais como, microscopia eletrônica de varredura (SEM), espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS) e voltametria cíclica. O eletrodo modificado apresentou excelente resposta eletrocatalítica para ácido ascórbico com o aumento das respostas eletroquímicas. Sob condições ótimas, uma boa resposta voltamétrica linear foi obtida no intervalo 2,0 x 10-5-3,0 x 10-3 mol L-1 , com limite de detecção de 6,5 µmol L-1 (3s).

Resumo em Inglês:

Brilliant cresyl blue (BCB) was electropolymerized on the surface of a carbon ionic liquid electrode (CILE) by cyclic voltammetric sweep in the potential range from -0.5 to 1.0 V. CILE was prepared by using 1-ethyl-3-methyl- imidazolium tetrafluoroborate ([EMIM]BF4) as modifier. The stable polymer film of BCB was obtained on the CILE and a pair of redox peaks appeared. The characteristics of PBCB film was studied by different methods such as scanning electron microscopy (SEM), electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and cyclic voltammetry. This modified electrode showed excellent electrocatalytic response to ascorbic acid with the increase of the electrochemical responses. Under the optimal conditions a good linear voltammetric response could be obtained over the range of 2.0x10-5-3.0x10-3 mol L-1 and the detection limit was got as 6.5 µmol L-1 (3σ).

Resumo em Português:

Neste trabalho descrevemos um estudo teórico sobre a reação de polimerização do eteno catalisada por um complexo catiônico volumoso do tipo Ni(II)-α-diimina. Empregamos a combinação da teoria do funcional de densidade (DFT) e mecânica molecular (MM), contida na aproximação ONIOM, para avaliar as estruturas e energias envolvidas na polimerização do eteno, usando o sistema catalítico de Brookhart. Todas as estruturas intermediárias e de transição ao longo destes passos elementares foram tratadas como representativas do processo de polimerização. Discutimos a conformação do ligante em torno do sítio ativo ao longo das etapas da reação de polimerização, o ângulo de coordenação da olefina, complexo-p, e a formação de ramificações na cadeia polimérica em crescimento durante o processo de polimerização.

Resumo em Inglês:

In this work we describe a theoretical investigation of the ethene polymerization reaction catalyzed by a bulky cationic α-diimine Ni(II) complex. We employed the combination of density functional theory (DFT) and molecular mechanics (MM), within the ONIOM approach, to evaluate the structures and energies involved on the most representative reactions observed on ethene polymerization, using the Brookhart catalytic system. All intermediates and transition state structures along these elementary steps were treated as representatives of the polymerization process. We discuss the conformation of the ligands around the active site along the polymerization reaction steps, the coordination angle of the coordinated olefin, p-complexes, and branch formation of the growing chain during the polymerization process.

Resumo em Português:

Uma nova ferramenta vem sendo cada vez mais utilizada em geoquímica orgânica. Trata-se da aplicação de inclusões fluidas hospedadas em minerais, principalmente quartzo, de amostras de rocha recuperadas de poços exploratórios. Neste trabalho foi desenvolvido um método novo e prático na análise pontual de amostras de calha oriundas de diversas profundidades para identificar a presença de petróleo em inclusões fluidas de minerais siliciclásticos e carbonáticos. O método é chamado de detecção de inclusões de petróleo e permite analisar a presença de compostos voláteis em inclusões fluidas através do esmagamento online dos grãos. Este método utiliza um sistema de injeção manual para amostras sólidas micro-scaled sealed vessel (MSSV). Além disso, é simples, relativamente rápido e apresenta uma boa reprodutibilidade. Para obter êxito nas análises torna-se essencial o controle cuidadoso dos procedimentos analíticos envolvidos, incluindo a limpeza das amostras e corridas de brancos no espectrômetro de massas. Os resultados foram comparados com procedimentos previamente propostos

Resumo em Inglês:

A new tool has been increasingly used in organic geochemistry; it is the application of fluid inclusions hosted in minerals, mainly quartz, from rock samples recovered in basin wells. In this paper we develop a new practical screening method to identify the presence of petroleum in fluid inclusions from siliciclastic and carbonatic minerals. The method is called detection of petroleum inclusions and allows analyzing the presence of volatiles in oil fluid inclusions extracted by online crushing from cuttings samples. This method offers the advantage of working with solid samples, as a micro-scaled sealed vessel (MSSV) system. Moreover it is simple, relatively fast and presents a satisfactory reproducibility. For the successful analysis it is essential to carefully control the analytical procedures, including the cleaning of samples and blank runs. Results were compared with previously reported methods

Resumo em Português:

Uma técnica de microextração em fase líquida foi desenvolvida para a extração e determinação de quantidades traço de íons cádmio em amostras de água. A emulsificação-microextração assistida por ultrasom através da gota orgânica flutuante solidificada (USAE-SFODME) foi empregada para a extração e a espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS) foi empregada para a determinação de Cd. Foram investigados e otimizados os fatores que influenciam na eficiência da técnica de microextração, tais como tipo e volume de solvente, tempo, temperatura, pH, quantidade do agente quelante e efeito da concentração de cloreto de sódio. Usando as condições otimizadas, um fator do enriquecimento de 81,0 foi obtido para um volume de 6,0 mL de amostra de água. A curva analítica de calibração mostrou-se linear no intervalo de 10-450 µg L-1 com um limite de detecção (LOD) igual a 0,66 µg L-1 de Cd. Os desvios padrão relativos (RSD) para dez replicatas de soluções contendo 20 e 300 µg L-1 de Cd foram 3,34% e 2,42%, respectivamente. O método proposto foi avaliado pela determinação de Cd em material de referência certificado de água ou através de experimentos de adição e recuperação

Resumo em Inglês:

A liquid-phase microextraction technique was developed using ultrasound-assisted emulsification solidified floating organic drop microextraction (USAE-SFODME) combined with flame atomic absorption spectrometry (FAAS) for the extraction and determination of trace cadmium in water samples. Microextraction efficiency factors, such as extraction solvent type and extraction volume, time, temperature, pH, the amount of the chelating agent, and salt effect, were investigated and optimized. Under optimum conditions, an enrichment factor of 81.0 was obtained for 6.0 mL of water sample. The calibration graph was linear in the range of 10-450 mg L-1 with a detection limit of 0.66 µg L-1. The relative standard deviations (RSD) for ten replicate measurements of 20 and 300 µg L-1 of Cd were 3.34% and 2.42%, respectively. The accuracy of the proposed method was assessed either by determination of Cd in a certified reference material of water or by addition-recovery experiments

Resumo em Português:

A técnica de cromatografia líquida acoplada a um espectrômetro de massas com ionização "electrospray" (LC-ESI-MS/MS) foi usada para a determinação simultânea de resíduos de dez sulfonamidas (SAs: sulfacetamida, sulfatiazol, sulfamerazina, sulfametazina, sulfametoxipiridazina, sulfametazol, sulfacloropiridazina, sulfametoxazol, sulfadimetoxina e sulfaquinoxalina) em ovos. As amostras foram preparadas por precipitação das proteínas com acetonitrila seguida por extração em fase sólida. Após remoção do solvente e reconstituição, os extratos finais foram injetados no LC-ESI-MS/MS no modo positivo para todas as sulfonamidas. O método validado resultou em recuperação entre 87 e 116% com desvios padrão relativo entre 8,5 e 27,2%, CCα entre 101,0 e 122,1 ng g-1 e CCβ entre 114,5 e 138,8 ng g-1. O método analítico, no qual foram utilizadas amostras fortificadas, foi validado baseado na Decisão da Comissão 2002/657/CE

Resumo em Inglês:

Liquid chromatography- electrospray ionization - tandem mass spectrometry (LC-ESI-MS/MS) was used to simultaneous determination of ten sulfonamide (SAs) residues (sulfacetamide, sulfathiazole, sulfamerazine, sulfamethazine, sulfamethoxypyridazine, sulfamethizole, sulfachloropyridazine, sulfamethoxazole, sulfadimethoxine and sulfaquinoxaline) in eggs. Samples were extracted with acetonitrile and the supernatants were cleaned up by solid phase extraction. After solvent evaporation and reconstitution, aliquots of the final extracts were injected into a LC-ESI-MS/MS in positive mode for all sulfonamides. The validated method resulted in recoveries ranging between 87 and 116% with relative standard deviations between 8.5 and 27.2%, CCα between 101.0 and 122.1 ng g-1, and CCβ between 114.5 and 138.8 ng g-1. The analytical method, using fortified samples, was validated based on the Commission Decision 2002/657/EC

Resumo em Português:

Diversas α-acilóxi carboxamidas foram facilmente obtidas combinando três componentes em uma única etapa: um ácido carboxílico, um aldeído e uma isonitrila (reação de Passerini), usando irradiação de micro-ondas em condições sem solvente. Os produtos foram obtidos em bons rendimentos (61-90%) e em tempos reacionais bastante curtos (< 5 min), usando duas diferentes temperaturas (60 e 120 ºC). A 120 ºC, os rendimentos foram mais altos e as reações mais rápidas (< 1 min). Vários dos produtos formados são multifuncionais, possibilitando sua aplicação em reações de Passerini consecutivas

Resumo em Inglês:

Various α-acyloxy carboxyamides were easily obtained combining three building blocks in one step: a carboxylic acid, an aldehyde and an isonitrile (Passerini reaction), using microwave irradiation under solvent-free conditions. The products were obtained in good yields (61-90%) and in short reaction times (< 5 min), using two different temperatures (60 and 120 ºC). At 120 ºC, the yields were higher and the reactions faster (< 1 min). Most of the obtained products are multifunctional allowing their application in consecutive Passerini reactions

Resumo em Português:

Um eletrodo de carbono vítreo modificado por nanotubos de carbono de paredes múltiplas (NTCPM) e pelo complexo tiocianato de bis(piterpi) ferro(II) (piterpi = 4'-(4-piridil)-2,2':6',2"-terpiridina) foi investigado através de métodos voltamétricos em solução de tampão acetato (pH 5). A performance do eletrodo modificado pelo complexo de ferro(II)/NTCPM foi avaliada por voltametria de pulso diferencial e microscopia eletrônica de varredura (MEV). O eletrodo de carbono vítreo modificado apresentou uma excelente resposta eletroquímica para ácido ascórbico (AA), dopamina (DA) e ácido úrico (AU). Os picos de oxidação em voltametria de pulso diferencial para AA e DA, DA e AU, AA e AU são separados por 210, 136 e 346 mV, respectivamente. Esta separação permite a determinação simultânea de AA, DA e AU. As correntes de pico anódico para AA, DA e AU aumentam linearmente com a concentração na faixa 1,10×10-5-1,50×10-3 mol L-1, 9,0×10-7-1,20×10-3 mol L-1 e 2,00×10-6-1,50×10-3 mol L-1, respectivamente, com um coeficiente de correlação (r) sempre maior do que 0.998. Além disto, o eletrodo modificado também apresentou boa sensibilidade e estabilidade. Resultados satisfatórios foram alcançados para a determinação de AA em tabletes de vitamina C, DA em solução de dopamina de injeção, e AU em amostras de sangue humano

Resumo em Inglês:

A glassy carbon (GC) electrode modified by multi-walled carbon nanotubes (MWNTs) and bis(pyterpy)iron(II) thiocyanate complex (pyterpy = 4'-(4-pyridyl)-2,2':6',2''-terpyridine) was investigated by voltammetric methods in acetate buffer solution (pH 5). Performances of the iron(II)-complex/MWNTs modified electrode were evaluated with differential pulse voltammetry and scanning electron microscopy (SEM). The modified glassy carbon electrode shows an excellent electrochemical response for ascorbic acid (AA), dopamine (DA) and uric acid (UA). The differential pulse voltammetry oxidation peaks for AA and DA, DA and UA, AA and UA are separated by 210, 136 and 346 mV, respectively. This separation permits the simultaneous determination of AA, DA and UA. The anodic peak currents of AA, DA and UA increase linearly with concentration in the range of 1.10×10-5-1.50×10-3 mol L-1, 9.0×10-7-1.20×10-3 mol L-1 and 2.00×10-6-1.50×10-3 mol L-1, respectively, with a correlation coefficient (r) always higher than 0.998. In addition, the modified electrode also shows good sensitivity and stability. Satisfactory results were achieved for the determination of AA in vitamin C tablets, DA in dopamine injection solution and UA in human blood serum samples

Resumo em Português:

Através da técnica de polimerização radicalar por transferência atômica (ATRP) foram preparadas novos polímeros tipo pente com molhabilidade ajustável (líquido iônico) de hexafluorfosfato poli[2-(1-butilimidazolino-3-ila)etila metacrilato (PBIMH-PF6-), a partir de um substrato bruto modificado com uma camada iniciadora composta de brometo 2-bromoisobutirila. Várias técnicas de caracterização como elipsometria, medidas de ângulo de contato estático, espectroscopia fotoeletrônica de raios X (XPS) e microscopia de força atômica (AFM) foram utilizadas para caracterizar os filmes em cada etapa de modificação da superfície. Estudos cinéticos revelaram um aumento linear na espessura do filme polimérico em função do tempo de reação, indicando que o crescimento da cadeia a partir da superfície, é um processo cujo controle apresenta características de polimerização "viva". As medidas de molhabilidade indicaram que as interações de troca iônica podem ser usadas para alterar as características da superfície de hidrofilicidade para hidrofobicidade de forma reversível. O substrato bruto obtido por ataque químico exibiu uma melhor hidrofobicidade quando comparado à superfície lisa do substrato plano modificado com as mesmas cadeias poliméricas tipo pente (líquido iônico).

Resumo em Inglês:

Using surface initiated atom transfer radical polymerization (ATRP), novel tunable wettability polymer (ionic liquid) brushes poly[2-(1-butylimidazolium-3-yl)ethyl methacrylate hexafluorophosphate] (PBIMH-PF6-) from a rough substrate modified with an initiator layer composed of 2-bromoisobutyryl bromide was prepared. Various characterization techniques including ellipsometry, static water contact angle measurements, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and atomic force microscope (AFM) were used to characterize the films for each surface modification step. Kinetic studies revealed a linear increase in polymer film thickness with reaction time, indicating that chain growth from the surface was a controlled process with a "living" characteristic. Wetting measurements indicated that ion exchanging interactions can be used to switch surface characteristics from hydrophilicity to hydrophobicity in a reversible manner. Compared with the smooth surface of the flat substrate modified with the same polymer (ionic liquid) brushes, the rough substrate by chemical etching exhibited better hydrophobicity.

Resumo em Português:

Nanobastões de ZnO com morfologia similar à de escovas, estrutura cristalina do tipo wurtzita (hexagonal), diâmetro médio de 90 nm e comprimento >1 µm, foram preparados por calcinação (700 º C) do material híbrido (Zn(II)/albumina) obtido pelo método sol-gel reagindo-se acetato de zinco e clara de ovo, em meio aquoso. O material foi caracterizado por difratometria de raio-X de pó (XRD), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e de transmissão (TEM), análise termogravimétrica (TGA/DTA), e espectroscopia FT-IR e de fotoluminescência (PL). A área superficial foi determinada como sendo igual a 6,91 m² g-1 pelo método BET. Os eventos térmicos no TGA/DTA foram consistentes com a decomposição da albumina a 300 ºC e a formação final de ZnO em 578,5 ºC. Os resultados mostraram que a albumina desempenha papel essencial na formação dos nanobastões de ZnO, atuando como molde.

Resumo em Inglês:

Crystalline ZnO nanorods with wurtzite-like structure and average diameter of 90 nm and length >1 µm, was prepared by calcination (700 ºC) of a Zn(II)/albumen hybrid obtained by sol-gel method, by the reaction of Zn(II) acetate and egg white (albumen), in aqueous solution. The material was characterized by powder X-ray diffraction (XRD), scanning electron (SEM) and transmission electron microscopy (TEM), thermogravimetric analysis (TGA/DTA), N2 adsorption/desorption (BET method), FT-IR and photoluminescence (PL) spectroscopy. The surface area was determined to be 6.91 m² g-1 by BET method. The TGA/DTA thermal events were consistent with the decomposition of albumen at 300 ºC and final formation of ZnO at 578.5 ºC. The results showed that albumen act as template playing essential role on defining the formation of ZnO nanorods with brush-like morphology.

Resumo em Português:

Uma poliacrilamida hidrofobicamente modificada e dois dos seus derivados parcialmente hidrolisados, contendo grupos hidrofóbicos e carboxila, foram preparados por polimerização micelar e pós-hidrólise. A massa molar, o segundo coeficiente do virial e o raio de giração foram determinados por espalhamento de luz estático (SLS). O espalhamento de luz dinâmico (DLS) e o espalhamento de raios-X a baixos ângulos (SAXS) foram utilizados respectivamente para determinar a formação de agregados e o tipo de empacotamento das cadeias em regime semi-diluído. O comportamento das soluções, em regime diluído e semi-diluído foi estudado por viscosimetria e reologia. A poliacrilamida modificada hidrofobicamente apresentou tendência à formação de agregados devido aos grupos hidrofóbicos, mas essa agregação não foi suficiente para aumentar a viscosidade aparente. Embora os derivados parcialmente hidrolisados não apresentassem a mesma tendência para agregação, eles apresentaram um comportamento anisotrópico devido à introdução de densidade de carga sobre a cadeia polimérica, a qual levou a uma conformação mais alongada da macromolécula e maior viscosidade.

Resumo em Inglês:

A hydrophobically-modified polyacrylamide and two partially hydrolyzed derivatives containing hydrophobic and carboxylic groups were prepared by micellar polymerization and post-hydrolysis. The molecular weight, second virial coefficient and radius of gyration were determined by static light scattering (SLS). Dynamic light scattering (DLS) and small-angle X-ray scattering (SAXS) were employed to determine the aggregate formation and type of chain packing in the semidilute regime, respectively. The behavior of solutions in dilute and semidilute regimes was also studied by viscometry and rheology. The hydrophobically-modified polyacrylamide showed a tendency to form aggregates due to the hydrophobic groups, but not enough to increase apparent viscosity. The partially hydrolyzed derivatives did not show the same aggregate-forming tendency. Rather, they exhibited anisotropic behavior, due to the charge density introduced into the polymer chain, which led to a more elongated macromolecular conformation and higher viscosity.

Resumo em Português:

A adsorção do DPKSH em resina aniônica foi investigada a 25 ± 1 ºC e em pH 12 com base em três modelos cinéticos pseudo-primeira ordem, pseudo-segunda ordem e difusão intra-partícula. Os dados experimentais foram aplicados com sucesso aos modelos das isotermas de Langmuir, Freundlich e Dubinin-Radushkevich (D-R). A resina aniônica modificada com DPKSH foi usada na determinação espectrofotométrica do cobre após pré-concentração em linha. Nas melhores condições, foi observada uma resposta linear entre 20 e 80 µg L-1, limites de detecção e quantificação estimados em 0,5 e 1,8 µg L-1, respectivamente, com um nível de confiança de 95%, e um fator de pré-concentração igual a 11. O desvio padrão relativo foi estimado em 2,6% para a concentração de 32 µg L-1 Cu(II) (n = 20). Os resultados obtidos na determinação de cobre em amostras de etanol combustível apresentaram concordância, com um nível de confiança de 99%, aos obtidos por espectrometria de absorção atômica com chama (F AAS).

Resumo em Inglês:

The adsorption of DPKSH onto anionic resin was investigated at 25 ± 1 ºC and pH 12 on the basis of three kinetic models including pseudo-first order, pseudo-second order and intraparticle diffusion. Isotherm equations including Langmuir, Freundlich and Dubinin-Radushkevich (D-R) were successfully applied to model the experimental data. An anionic resin loaded with DPKSH was used in a flow system for the in-line concentration of copper prior to spectrophotometric determination. Under optimized conditions, a linear response was observed between 20 and 80 µg L-1, with limits of detection and quantification estimated at 0.5 and 1.8 µg L-1, respectively, at the 95% confidence level with an enrichment factor of 11. The relative standard deviation was estimated to be 2.6% for 32 µg L-1 Cu(II) (n = 20). The results obtained for copper determination in ethanol fuel samples agreed with those achieved by flame atomic absorption spectrometry (F AAS) at the 99% confidence level.

Resumo em Português:

Derivados de 3,4-dihidropirimidin-2-(1H)-onas foram sintetizados via uma reação one-pot de três componentes, com excelentes rendimentos em curtos tempos reacionais, usando aldeídos, acetoacetato de etila e uréia (ou tiouréia) em líquidos iônicos à temperatura ambiente (RTILs) sob radiação de ultrassom, sem adição de catalisador. Um mecanismo sintético plausível foi postulado levando em consideração o papel catalítico dos líquidos iônicos em promover a reação. Os líquidos iônicos puderam ser reciclados no mínimo seis vezes com boa retenção de atividade

Resumo em Inglês:

Derivatives of 3,4-dihydropyrimidin-2-(1H)-ones were synthesized in excellent yields in short reaction time by one pot, three component reaction of aldehydes, ethyl acetoacetate and urea (or thiourea) in room temperature ionic liquids (RTILs) under ultrasound irradiation without any added catalyst. A plausible mechanistic pathway has been postulated based on the catalytic role of the ionic liquid in promoting the reaction. The ionic liquids could be recycled at least six times with retention of their activity

Resumo em Português:

Para a preconcentração de quantidades traço de níquel foi desenvolvida uma metodologia muito simples a partir da extração do ponto nuvem (CPE) e com a ausência de ligantes-quelantes como uma etapa prévia para a determinação de Ni por espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS). O método é baseado na extração de Ni em pH 10 usando-se o surfactante iônico mono-p-nonilfenileter polietilenoglicol (PONPE 7.5) sem adição de nenhum agente quelante. As variáveis que afetam a eficiência da extração foram investigadas e otimizadas. O limite de deteção (LOD) e o limite de quantificação (LOQ) para a preconcentração de 50 mL de uma solução aquosa de Ni2+ foram 0,5 µg L-1 e 1,6 µg L-1, respectivamente. Os desvios padrão relativos (RSD) para seis determinações em replicatas de soluções contendo 50 e 80 µg L-1 de Ni2+ foram 2,67% e 1,97%, respectivamente. A curva analítica de calibração, com a preconcentração, mostrou-se linear no intervalo avaliado e com um coeficiente de correlação r = 0.9941. O método proposto foi validado com análise do material de referência certificado de água NIST SRM 1643e e o resultado encontra-se de acordo com o valor certificado. O método foi aplicado com sucesso à determinação de quantidades traço de íons Ni em amostras de água

Resumo em Inglês:

A very simple and ligandless cloud point extraction (CPE) methodology has been developed for the preconcentration of trace amounts of nickel as a prior step to its determination by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The method is based on the extraction of nickel at pH 10 by using non-ionic surfactant polyethyleneglycol mono-p-nonylphenylether (PONPE 7.5) without adding any chelating agent. Several variables affecting the extraction efficiency were investigated and optimized. The limit of detection (LOD) and limit of quantification (LOQ) values of nickel for the preconcentration of 50 mL of aqueous solution were 0.5 µg L-1 and 1.6 µg L-1, respectively. The relative standard deviation (RSD) for six replicate determinations at 50 and 80 µg L-1 of Ni were 2.67% and 1.97%, respectively. The calibration graph using the preconcentration system for nickel was linear with a correlation coefficient r = 0.9941. To validate the proposed method a standard reference material NIST SRM 1643e (trace elements in water) was analyzed and the result was in good agreement with the certified value. The proposed method was successfully applied to determination of trace amounts of nickel in water samples

Resumo em Português:

O trabalho mostra a atuação de nanopartículas de nitreto de alumínio em presença da água agindo como a fonte geradora de amônia, empregada na preparação de 1,4-diidropiridinas e bis-(1,4-diidropiridinas). Um procedimento eficiente e simples, "one-pot", é apresentado para síntese de 1,4-diidropiridina e dos derivados de bis-(1,4-diidropiridina), obtidos pela reação do acetoacetato de metila ou acetoacetato de etila com os aldeídos ou dialdeídos e nitreto de alumínio em água a 80 ºC, com elevada pureza e com bons rendimentos

Resumo em Inglês:

Nano aluminium nitride in the presence of water acts as solid source of ammonia, which is used for the preparation of 1,4-dihydropyridines and bis-(1,4-dihydropyridines). An efficient and simple procedure for the one-pot synthesis of 1,4-dihydropyridine and bis-(1,4-dihydropyridine) derivatives was achieved by combination of methyl acetoacetate or ethyl acetoacetate with aldehydes or dialdehydes and aluminium nitride at 80 ºC in water in high purity and good yields

Resumo em Português:

A aplicação de procedimentos de digestão por micro-ondas em uma única etapa foi investigada visando obter um método rápido para a análise multielementar em amostras de sedimentos de córrego empregando a espectrometria de massas por plasma indutivamente acoplado (SF-ICP-MS). O material de referência certificado de sedimento de córrego produzido pelo Centro Nacional de Análise para Ferro e Aço, China (NCS CD 73309), foi selecionado como referência. Os reagentes empregados e avaliados para os procedimentos de digestão e extração foram: HNO3, mistura de HNO3/HCl (9:1 v/v), mistura de HCl/HNO3 (água régia, 3:1 v/v) e mistura de HNO3/HCl/HF (8:1:1 v/v/v). Ag, Al, As, Ba, Be, Bi, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Sn, Sr, Ti, Tl, V e Zn foram avaliados, sendo que a maioria puderam ser determinados quando somente HNO3 foi empregado para a digestão da amostra de sedimento de córrego. Para a determinação de Sb, o uso da água régia foi necessário. Berílio, K, Na, Ti e Tl foram fácil e satisfatoriamente isolados das matrizes ambientais quando água régia foi empregada para a digestão da amostra, embora os valores de recuperação para esses elementos tenham sido melhores quando a mistura HNO3/HCl/HF (8:1:1 v/v/v) foi empregada.

Resumo em Inglês:

One-step microwave-assisted digestion procedures were investigated with the scope to obtain fast method for multi-elemental analysis of stream sediment samples by sector field inductively coupled plasma-mass spectrometry (SF-ICP-MS). As a model, certified reference material stream sediment (NCS DC 73309), produced by China National Analysis Center for Iron and Steel was used. The reagents whose extraction abilities have been examined were: HNO3, mixture HNO3/HCl (9:1 v/v), mixture HCl/HNO3 (3:1 v/v i.e., aqua regia), and mixture HNO3/HCl/HF (8:1:1 v/v/v). The list of the selected elements is: Ag, Al, As, Ba, Be, Bi, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Li, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Sn, Sr, Ti, Tl, V, and Zn. Most of them could be analyzed when only HNO3 for digestion was employed. For the determination of Sb, the use of aqua regia for digestion of stream sediment samples is required. Be, K, Na, Ti, and Tl can be easily and satisfactorily made available for environmental screening when digestion was performed using aqua regia, although the recoveries for these elements were better when the mixture HNO3/HCl/HF (v/v/v 8:1:1) was applied.

Resumo em Português:

Polietilenoglicol (PEG) foi fotooxidado usando o sistema foto-Fenton e comparando com a reação no escuro. Os produtos foram analisados por GPC e HPLC. As amostras tratadas na ausência de luz necessitaram 490 min para que a <img src="/img/revistas/jbchs/v22n3/a18Mlinha.jpg" align=absmiddle>w decrescesse em 50%, enquanto que sob irradiação UV essa mesma proporção foi obtida em 10 min. O decaimento exponencial de <img src="/img/revistas/jbchs/v22n3/a18Mlinha.jpg" align=absmiddle>w com um concomitante aumento na polidispersividade e o número de quebras de cadeia caracteriza um mecanismo de quebra de cadeia aleatório. Os produtos da degradação de PEG em ambos os casos mostram a presença de produtos de massa molecular menor, incluindo etilenoglicóis menores e o ácido fórmico. O mecanismo da fotodegradação corresponde a processos consecutivos, onde etilenoglicóis de maior massa molar geram outros de menor massa, envolvendo quebras sucessivas das cadeias do polímero. O estudo demonstra que o processo de foto-Fenton com irradiação UV é um bom método para a decomposição de PEG.

Resumo em Inglês:

Polyethyleneglycol (PEG) was photooxidized in a photo-Fenton system and results compared with the dark reaction. The products were analysed using GPC and HPLC. In the absence of light, PEG samples needed 490 min to reduce their <img src="/img/revistas/jbchs/v22n3/a18Mlinha.jpg" align=absmiddle>w by 50%, whereas under UV irradiation, only 10 min were necessary. The exponential decay of <img src="/img/revistas/jbchs/v22n3/a18Mlinha.jpg" align=absmiddle>w with a concomitant increase in polydispersity and number of average chain scission, characterized a random chain scission mechanism. The degradation products of PEG in both systems showed the presence of lower molecular weight products, including smaller ethyleneglycols and formic acid. The mechanism involves consecutive processes, were the larger ethyleneglycols give rise, successively, to smaller ones. This suggests that the mechanism involves successive scissions of the polymer chain. Irradiated samples decomposed faster than those kept in the dark This study proves that the foto-Fenton method associated with UV-light is a good reactant for PEG photodegradation.

Resumo em Português:

No presente trabalho é apresentada uma nova e rápida rota de síntese em escala de laboratório de hidroxinitrato de cobre(II), Cu2(OH)3NO3, mediante reação de hidróxido de magnésio com solução aquosa de nitrato de cobre(II). O material foi caracterizado por difratometria de raios X (estrutura monoclínica), absorção atômica, espectroscopia vibracional (infravermelho com transformada de Fourier e Raman), análise térmica e microscopia eletrônica de varredura com EDX.

Resumo em Inglês:

The current work introduces a new and rapid synthetic route for the in-laboratory preparation of copper hydroxy nitrate, through the reaction of magnesium hydroxide and copper nitrate aqueous solution. The material with the formula Cu2(OH)3NO3 and monoclinic phase was characterized by X-ray diffraction, atomic absorption, Fourier transform infrared and Raman spectroscopy, scanning electron microscopy with EDX, and thermal analysis.

Resumo em Português:

Desenvolveu-se um procedimento para determinação de cobre, ferro, chumbo e zinco em amostras de gasolina. O procedimento foi baseado na pré-concentração dos metais empregando uma resina modificada com o ácido 3,4-dihidroxibenzóico (XAD-DHB), seguida da dessorção com solução ácida. Os analitos no eluato foram determinados por espectrometria de absorção atômica em chama multielementar seqüencial (FS-FAAS). As amostras de gasolina foram preparadas como microemulsões misturando-se 80 mL de amostra com 17 mL de propan-1-ol e 3 mL de solução tampão (pH 10). As variáveis físico-químicas que influenciam no processo de extração foram otimizadas. Os LODs obtidos foram 2,2 µg L-1 para Fe, 3,1 µg L-1 para Cu, 2,3 µg L-1 para Pb, e 2,6 µg L-1 para Zn. Os valores de RSDs das concentrações dos analitos nas amostras enriquecidas com 0,05 e 0,1 mg L-1 de cada metal variaram de 5,8 a 9,7%. As recuperações variaram de 82 a 99%. O método foi aplicado na determinação dos analitos em níveis de µg L-1 em amostras de gasolinas coletadas em postos revendedores de Salvador, BA, Brasil.

Resumo em Inglês:

A procedure was developed for determination of copper, iron, lead and zinc in gasoline. The procedure was based on the preconcentration of metals using a resin modified with 3,4-dihydroxybenzoic acid (XAD-DHB), followed by desorption with an acid eluent. The components in the eluate were then determined by fast sequence flame atomic absorption spectrometry (FS-FAAS). The gasoline samples were prepared as microemulsions by mixing 80 mL of sample with 17 mL of propan-1-ol and 3 mL of a buffer solution (pH 10). The chemical and physical variables influencing the extraction were optimized. The LODs obtained were 2.2 µg L-1 Fe, 3.1 µg L-1 Cu, 2.3 µg L-1 Pb and 2.6 µg L-1 Zn. The RSDs ranged from 5.8 to 9.7% in samples spiked with 0.05 and 0.1 mg L-1 of each metal and recoveries varied from 82 to 99%. The procedure was suitable for determination of the analytes at µg L-1 levels in gasoline samples collected from several gas stations in Salvador, State of Bahia, Brazil.

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho é comparar a eficiência de diferentes adsorventes na purificação de biodiesel produzido por transesterificação alcalina do óleo de soja (metanol/KOH). As metodologias propostas foram baseadas na utilização de Magnesol®, sílica, Amberlite BD10 DRY® e Purolite PD 206® como adsorventes e foram desenvolvidas por adsorção a 65 ºC. A eficiência de cada adsorvente foi medida através do teor residual de potássio, álcool, água e sabão, dissolvidos no biodiesel purificado. Como resultado, observamos que Magnesol® e sílica apresentaram melhores propriedades de adsorção que Amberlite BD10 DRY® e Purolite PD 206®, especialmente para remover sabão, glicerina livre e ligada e potássio. Em comparação com a lavagem ácida convencional, estas matrizes foram consideradas adequadas para a remoção de espécies contaminantes inorgânicas e orgânicas do biodiesel. Os principais resultados encontrados para estes dois adsorventes (Magnesol® 1% e sílica 2%) foram valores abaixo de 0,17 mg KOH g-1 de acidez, 1 mg kg-1 de potássio, 61 ppm de sabão, 500 mg kg-1 de água, 0,22% de metanol, 0,30% de glicerina livre e 0,03% de glicerina ligada

Resumo em Inglês:

The purpose of this work is to compare the efficiency of different adsorbents in the purification of biodiesel produced by alkaline transesterification of soybean oil (Methanol/KOH). The proposed methodologies were based on the use of Magnesol®, silica, Amberlite BD10 DRY® and Purolite PD 206® as adsorbents and were developed by adsorption at 65 ºC. The response of each adsorbent was measured through the residual potassium, alcohol, water and soaps dissolved in the purified biodiesel. As a result, we observe that Magnesol® and silica showed better adsorption properties than Amberlite BD10 DRY® and Purolite PD 206®, especially for removing soap, free and bonded glycerol and potassium. In comparison to the conventional acid water washing, these matrices were found to be equally appropriate for the removal of inorganic and organic contaminant species from biodiesel. The main results found for these two adsorbents (Magnesol® 1% and silica 2%) were values below 0.17 mg KOH g-1 for acid number, 1 mg kg-1 of K, 61 ppm of soap, 500 mg kg-1 of water, 0.22% of methanol and 0.03% of free glycerol

Resumo em Português:

O estudo propõe um método otimizado para avaliar a degradação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) por fungos filamentosos. A adsorção dos HPAs pelo micélio requer o emprego de uma extração exaustiva, normalmente realizada através da combinação de diferentes técnicas aplicadas, separadamente, ao meio líquido e ao micélio. Este trabalho sugere uma simplificação da etapa de extração, reduzindo o tempo de análise e a manipulação da amostra e garantindo a precisão e a exatidão do método. Os HPAs selecionados, pireno e benzo[a]pireno, foram quantificados por cromatografia gasosa usando detector seletivo de massas operando no modo de monitoramento seletivo de íons. O método foi validado apresentando exatidão no âmbito estudado e utilizado para a avaliação do potencial de degradação de HPAs por treze fungos derivados de ambiente marinho. O estudo selecionou o fungo Aspergillus sclerotiorum CBMAI 849 pela capacidade de degradação de 85% de pireno e 61% de benzo[a]pireno após 4 e 8 dias, respectivamente, e o fungo Mucor racemosus CBMAI 847 pela capacidade de degradação de 44% de benzo[a]pireno após 8 dias

Resumo em Inglês:

An improved method to evaluate the degradation of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) for filamentous fungi is hereby proposed. The PAH adsorption through fungal mycelia implies the use of an exhaustive extraction, which is usually performed through a combination of different techniques applied separately to the liquid medium and to the mycelia. This work proposes a simplified extraction procedure with reduced analysis time and sample manipulation, thereby guaranteeing its precision and accuracy. The selected PAHs, pyrene and benzo[a]pyrene, were quantified by gas chromatography using a mass selective detector operating in single ion monitoring mode. The method was validated presenting accuracy within the scope of this study and it was used for evaluating the potential of PAHs degradation by thirteen fungi derived from marine environment. This study selected the fungus Aspergillus sclerotiorum CBMAI 849 for being able to degrade 85% of pyrene and 61% of benzo[a]pyrene after 4 and 8 days, respectively, and the fungus Mucor racemosus CBMAI 847 for being able to degrade 44% of benzo[a]pyrene after 8 days

Resumo em Português:

O objetivo deste trabalho foi investigar a influência de diversos parâmetros de reação sobre as propriedades de nanopartículas de hidroxiapatita (HAp) preparadas pelo método hidrotérmico. Os dados da literatura descrevem condições experimentais variadas para a síntese hidrotérmica de HAp. Uma abordagem específica foi então utilizada para avaliar os fatores estatisticamente influentes entre aqueles descritos na literatura. O papel de cada parâmetro experimental também foi discutido no contexto da nucleação de partículas e do mecanismo de crescimento de cristais. Dentro das variáveis selecionadas, temperatura e pH foram os fatores que mais afetaram a composição e morfologia da HAp. Além disso, neste estudo, diferentes morfologias variando de nanopartículas cilíndricas do tipo bastonete a esféricas com várias características foram obtidas com sucesso, o que pode ser aplicável na preparação de várias biocerâmicas de HAp.

Resumo em Inglês:

The aim of this work was to investigate the influence of different reaction parameters on the properties of hydroxyapatite (HAp) nanoparticles prepared by the hydrothermal method. The literature data describe widely different experimental conditions for the hydrothermal synthesis of HAp. A specific approach was therefore used to evaluate the statistically influential factors among those described in the literature. The role of each experimental parameter was also discussed within the framework of particle nucleation and crystal growth mechanism. Among the selected variables, temperature and pH were found to be the most significant factors affecting the composition and morphology of the HAp. Moreover, in the present study, different morphologies ranging from rod-like to spherical nanoparticles with various characteristics were successfully obtained, which can be applicable for the preparation of various HAp bioceramics.

Resumo em Português:

A enzima purina nucleosídeo fosforilase do parasita Schistosoma mansoni (SmPNP) é um alvo molecular atrativo para o desenvolvimento de candidatos a novos fármacos para o tratamento da esquistossomose, doença tropical negligenciada que afeta mais de 200 milhões de pessoas em todo mundo. No presente trabalho, estudos de cinética enzimática foram conduzidos para a determinação da potência e do mecanismo de inibição de uma série de inibidores da enzima SmPNP. Além das investigações bioquímicas, estudos cristalográficos e de modelagem molecular revelaram importantes bases moleculares para a afinidade de ligação frente à enzima alvo, levando ao desenvolvimento de relações entre a estrutura e atividade (SAR).

Resumo em Inglês:

The enzyme purine nucleoside phosphorylase from Schistosoma mansoni (SmPNP) is an attractive molecular target for the development of novel drugs against schistosomiasis, a neglected tropical disease that affects about 200 million people worldwide. In the present work, enzyme kinetic studies were carried out in order to determine the potency and mechanism of inhibition of a series of SmPNP inhibitors. In addition to the biochemical investigations, crystallographic and molecular modeling studies revealed important molecular features for binding affinity towards the target enzyme, leading to the development of structure-activity relationships (SAR).

Resumo em Português:

Uma nova série de derivados 1,2,3,-triazólicos foi sintetizada a partir de ftalimidas e alcinos terminais na presença de quantidade catalítica de CuI. O presente protocolo forneceu 1,2,3-triazóis em moderados a bons rendimentos (44-89%)

Resumo em Inglês:

A new series of 1,2,3-triazole derivatives have been synthesized from phthalimides and terminal alkynes in the presence of a catalytic amount of CuI. The present protocol affords 1,2,3-triazoles in moderate to good yields (44-89%)

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a síntese de dez tetronamidas em bons rendimentos através da reação da 4-dibromofuran-2(5H)-ona, obtida do furfural, com aminas primárias e secundárias. As aminas aromáticas foram mais toleradas que as alifáticas e as heteroaromáticas. Foram determinadas as estruturas cristalinas de cinco derivados

Resumo em Inglês:

This work describes the direct synthesis of 3-bromotetronamides in good yields through the reaction of 3,4-dibromofuran-2(5H)-one, obtained from furfural, with primary and secondary amines. Aromatic amines were more tolerated than aliphatic and heteroaromatic ones. The X-ray structures of five derivatives are described