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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 22, Número: 6, Publicado: 2011
  • A relevância da proteção e da transferência dos resultados de pesquisas acadêmicas

    Toledo, Patricia Tavares Magalhães de; Lotufo, Roberto de Alencar
  • Turbidimetric determination of sulfate in rainwater employing a LED based photometer and multicommuted flow analysis system with in-line preconcentration Articles

    Zárate, Néstor; Pérez-Olmos, Ricardo; Reis, Boaventura Freire dos

    Resumo em Português:

    No presente trabalho é proposto um procedimento automático para determinação turbidimétrica de sulfato em águas de chuvas, baseado no processo de multicomutação em análise em fluxo. O equipamento fotométrico foi desenvolvido no laboratório, e inclui um LED (λ = 420 nm), uma cela de fluxo com caminho óptico de 100 mm e um fotodiodo. Uma etapa de preconcentração foi incluída para melhorar a sensibilidade. Após estabelecer as condições operacionais adequadas, o procedimento apresentou as seguintes características: resposta linear na faixa de concentração entre 0,1 a 2,0 mg L-1 de sulfato, limite de detecção (critério 3σ) de 0,04 mg L-1 de sulfato, desvio padrão relativo de 1,5% (n = 7) para uma solução com 0,5 mg L-1 de sulfato, consumo de 17,0 mg de cloreto de bário por determinação, volume de efluente de 7.3 mL por determinação e frquência de amostragem de 13 determinações por hora.

    Resumo em Inglês:

    In the present work, an automatic procedure for turbidimetric determination of sulfate in rainwater, based on the multicommuted flow analysis approach, is proposed. The photometer set-up was developed at the laboratory, and includes: a LED (λ = 420 nm), a long pathlength flow cell (100 mm), and a photodiode. A preconcentration step is included in order to improve sensitivity. After establishing the adequate operational conditions, the proposed procedure presented the following useful features: a linear response ranging from 0.1 mg L-1 up to 2.0 mg L-1 sulfate, a detection limit (3σ criterion) of 0.04 mg L-1 sulfate, a relative standard deviation of 1.5% for 0.5 mg L-1 sulfate solution (n = 7), barium chloride consumptions of 17.0 mg per determination, and waste generation of 7.3 mL per determination. Accuracy assessment was achieved by applying the paired t-test between results obtained using the proposed procedure and ICP-OES and showed that there is no significant difference at 95% confidence level.
  • Purification, characterization and structural determination of UDP-N-acetylglucosamine pyrophosphorylase produced by Moniliophthora perniciosa Articles

    Santos Junior, Manoelito C.; Gonçalves, Priscila A.; Taranto, Alex G.; Koblitz, Maria G. B.; Góes-Neto, Aristóteles; Pirovani, Carlos P.; Cascardo, Júlio C. M.; Cruz, Sandra H. da; Zingali, Russolina B.; Pereira, Gonçalo A. G.; Dias, Cristiano V.; Assis, Sandra A. de

    Resumo em Português:

    A enzima UDP-N-acetilglicosamina pirofosforilase de Moniliophthora perniciosa (CCMB 0257), o fungo patogênico causador da doença vassoura-de-bruxa do Theobroma cacao, foi parcialmente purificada por precipitação com sulfato de amônio e cromatografia de gel filtração em Sephacryl S-200. O tampão de extração da enzima foi o fosfato de sódio, 0,050 mol L-1, pH 7,0, contendo 1,0 mol L-1 de NaCl. A metodologia de superfície de resposta (MSR) foi usada para a obtenção do pH e temperatura ótima. Os resultados mostraram quatro diferentes isoenzimas (PyroMp I, PyroMp II, PyroMp III e PyroMp IV) que apresentaram pH ótimo na faixa de 6,9-8,4 e temperatura ótima variando entre 28 a 68 °C. A estrutura 3D de pirofosforilase de M. perniciosa foi obtida por modelagem comparativa. O modelo obtido mostrou uma boa qualidade, possuindo 78,6% de aminoácidos nas regiões energeticamente favoráveis. O modelo foi então submetido a simulações de dinâmica molecular (DM). O modelo apresentou uma boa qualidade geométrica após as simulações de DM (91,1% -gráfico de Ramachandran). A procura pelo sítio ativo da enzima mostrou que este é mantido extremamente conservado. Este modelo pode ser útil para desenvolvimento de inibidores contra a doença vassoura de bruxa.

    Resumo em Inglês:

    The enzyme UDP-N-acetylglucosamine pyrophosphorylase (PyroMp) from Moniliophthora perniciosa (CCMB 0257), a pathogenic fungal strain and the causative agent of the witches' broom disease in Theobroma cacao, was partially purified by precipitation with ammonium sulfate and gel filtration on Sephacryl S-200. The buffer for enzyme extraction was sodium phosphate, 0.050 mol L-1, pH 7.0, containing 1.0 mol L-1 NaCl. Response surface methodology (RSM) was used to determine the optimum pH and temperature conditions. Four different isoenzymes (PyroMp I, PyroMp II, PyroMp III and PyroMp IV) were obtained with optimal pH ranging from 6.9-8.4 and optimum temperature ranging from 28 to 68 °C. The 3D structure of pyrophosphorylase of M. perniciosa was determined by comparative modeling. The model obtained showed a good quality, possessing 78.6% of amino acids in energetically allowed regions. The model was then submitted for DM simulation and showed a good geometric quality (91.1% Ramachandran plot). The active site of the enzyme was found to be extremely well conserved. This model will be useful for developing new inhibitors against witches' broom disease.
  • Sensitive single step fluorimetric method for monitoring solid-phase reactions on polystyrene resin-bound chloride groups Articles

    Pina-Luis, Georgina E.; Gómez, Marco A. Zazueta; Espejel, Ignacio A. Rivero; Díaz-García, Marta E.

    Resumo em Português:

    Espectroscopia de fluorescência tem sido usada para monitorar a conversão química de resinas ligadas a grupos cloreto. Os perfis tempo-concentração de diferentes reações envolvendo a incorporação de derivados de hidroxifeniletanona (HPE) à resina Merrifield e 2-aminobencilalcool (ABA) à resina clorosulfonada são mostrados. A avaliação do progresso da reação foi feita usando-se um marcador fluorescente imobilizado (dansil hidrazina) e por medidas diretas de fluorescência da espécie formada em cada etapa das reações nos grãos da resina. Não foram observadas diferenças significativas entre estes dois métodos. Os resultados mostraram que medidas diretas na fase sólida sem o uso de marcadores fluorescentes representam uma análise simples, rápida, não destrutiva e de baixo custo para o monitoramento do progresso de reações em resinas cloradas, a qual permite não somente o estudo da cinética de reação, mas também proporciona uma ferramenta valiosa para a quantificação analítica de resina ligada a cloreto, sem nenhuma preparação da amostra, exceto a transferência do grão da resina de cada estágio reacional, do frasco reacional para a célula de fluxo, para a medida de fluorescência.

    Resumo em Inglês:

    Fluorescence spectroscopy has been used to monitor the chemical conversion of resin-bound chloride groups. The time-concentration profiles of different reactions involving the incorporation of hydroxyphenylethanone (HPE) derivatives to Merrifield resin and 2-aminobencylalcohol (ABA) to a chlorosulphonate resin are shown. The evaluation of the reaction progress was made using an immobilized fluorescent tracer (dansyl hydrazine) and by direct fluorescence measurements of the species formed on each step of the reactions on resin beads. Significant differences between these two methods were not observed. The results demonstrate that direct measurements on solid phase without using fluorescent markers represent a single step, rapid, non destructive and low cost analysis by monitoring reaction progress on chlorinated resins, which allows not only the study of reaction kinetics but also provides a valuable tool for the analytical quantification of chloride resin bound, without any sample preparation, except the transfer of resin bead of each reaction stage from the reaction vessel to the flow cell for the fluorescent measurement.
  • Diclofenac abatement using modified solar photo-fenton process with ammonium iron(III) citrate Articles

    Trovó, Alam G.; Nogueira, Raquel F. P.

    Resumo em Português:

    A influência do pH na degradação do fármaco diclofenaco (DCF) por processo foto-Fenton/solar foi avaliada usando o complexo citrato de amônio e ferro(III) (FecitNH4). Embora a eficiência de degradação diminua com o aumento do pH (no intervalo de pH de 5 a 8), a concentração de DCF ficou abaixo do limite de detecção após 45 min de irradiação enquanto que 77% do carbono orgânico total foi removido após 150 min em pH 7 (sem ajuste posterior). Foi verificada cinética de primeira ordem para a degradação de DCF, cuja constante de velocidade aumentou com o aumento das concentrações de FecitNH4 e H2O2. Menor degradação de DCF foi observada quando presente na matriz efluente de estação de tratamento de esgoto (ETE), devido principalmente à alta concentração de carbonato e bicarbonato em pH 7. Entretanto, após ajuste de pH para 5, a concentração de DCF ficou abaixo do limite de detecção após 75 min de irradiação.

    Resumo em Inglês:

    The influence of pH on the degradation of the pharmaceutical diclofenac (DCF) by the solar/photo-Fenton process was investigated using ammonium iron(III) citrate complex (FecitNH4). Although the degradation efficiency decreased as the pH increased (in the pH range 5 to 8), the DCF concentration was lower than its limit of detection after 45 min irradiation while 77% of the total organic carbon was removed after 150 min irradiation at initial pH 7 (without further adjustment). A pseudo-first-order kinetics of DCF degradation was observed, which kinetic constant increased with the increase of the concentrations of FecitNH4 and H2O2. Lower DCF degradation was observed when present in a sewage treatment plant (STP) effluent sample, mainly due to the high concentration of carbonate and bicarbonate at pH 7. However, after adjusting the pH to 5, the DCF concentration was lower than its detection limit after 75 min irradiation.
  • Determination of metal impurities in carbon nanotubes by direct solid sampling electrothermal atomic absorption spectrometry Articles

    Mello, Paola A.; Rodrigues, Luiz Frederico; Nunes, Matheus A. G.; Mattos, Julio Cezar P.; Müller, Edson I.; Dressler, Valderi L.; Flores, Erico M. M.

    Resumo em Português:

    A determinação de Al, Cd, Co, Cr, Cu, Mg, Mn e Pb em nanotubos de carbono (CNTs) foi realizada por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica e amostragem direta de sólidos (DSS-ET AAS, corretor de fundo com fonte de deutério). Foram avaliados os parâmetros de aquecimento, uso de Pd como modificador químico, possibilidade de calibração com soluções aquosas e massa máxima de amostra. Para comparação dos resultados as amostras foram analisadas por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) após decomposição por via úmida em sistema de alta pressão assistida por micro-ondas e também por combustão iniciada por micro-ondas. Não foram observadas diferenças significativas entre os resultados obtidos pelo método proposto e pelas outras técnicas. A exatidão também foi avaliada por comparação com resultados de análise por ativação neutrônica (NAA). A calibração foi possível com soluções de referência aquosas. Os sinais de fundo foram sempre inferiores a 0,02 (altura de pico) e o uso de modificador químico não foi necessário. O método proposto possibilitou a determinação de todos os analitos, com menores limites de detecção quando comparados com as outras técnicas.

    Resumo em Inglês:

    Metal impurities (Al, Cd, Co, Cr, Cu, Mg, Mn and Pb) were determined in carbon nanotubes (CNTs) by direct solid sampling electrothermal atomic absorption spectrometry (DSS-ET AAS, deuterium lamp background corrector). Parameters as pyrolysis and atomization temperatures, use of Pd as chemical modifier, feasibility of calibration using aqueous standard solutions and maximum sample mass were investigated. Results obtained by the proposed method were compared with those obtained by neutron activation analysis (NAA) and also by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) after high-pressure microwave assisted wet digestion and microwave-induced combustion methods. No significant differences were observed between the results obtained by DSS-ET AAS, ICP-MS and ICP OES after both digestion methods and also by NAA. Calibration was performed using aqueous standards. Background signals were always lower than 0.02 (peak height) and no chemical modifier was used. The proposed method allowed the determination of all elements in CNTs with lower limits of detection in comparison with other techniques.
  • Identification of (1R, 2S)-grandisal and (1R, 2S)-grandisol in Pissodes castaneus male-produced volatiles: evidence of a sex pheromone Articles

    Marques, Francisco A.; Zaleski, Scheila R. M.; Lazzari, Sonia M. N.; Frensch, Gustavo; Senhorini, Grece A.; Maia, Beatriz H. L. N. S.; Tröger, Armin; Francke, Wittko; Iede, Edson T.; Mori, Kenji

    Resumo em Português:

    O gorgulho-da-casca-do-pinus, Pissodes castaneus (De Geer, 1775) (Coleoptera, Curculionidae) é uma praga florestal que foi detectada no Brasil em 2001 e atualmente se encontra distribuída nos três estados da Região Sul, causando grande preocupação para o setor florestal. Os objetivos deste estudo foram isolar, identificar e avaliar a atividade comportamental dos voláteis produzidos pelos machos de P. castaneus. Nossos resultados indicam que a comunicação entre indivíduos desta espécie é mediada por feromônios, o que foi evidenciado pela atração significativa de fêmeas pelos voláteis produzidos pelos machos. Testes comportamentais realizados com os insetos e sua planta hospedeira, Pinus taeda, indicam que os compostos produzidos pelos machos atuam como feromônios sexuais e que os compostos liberados pela planta hospedeira não aumentam a atividade destes compostos. Os compostos produzidos pelos machos de P. castaneus foram identificados como (1R, 2S)-grandisal e (1R, 2S)-grandisol, em excesso enantiomérico superior a 95%.

    Resumo em Inglês:

    The banded pine weevil, Pissodes castaneus (De Geer, 1775) (Coleoptera, Curculionidae) is a forest pest recorded in Brazil since 2001, which is already distributed in the three states of the Southern Region, causing great concern to the forestry sector. Objectives of our study were to isolate, identify, and assess the behavioral activity of male-produced volatiles of P. castaneus. Our results indicate that communication between conspecifics of P. castaneus is mediated by pheromones, as verified by the significant attraction of females to male-produced volatiles. Behavioral tests performed with the insects and the host plant, Pinus taeda, showed that male-produced compounds may act as sex pheromones and that the compounds released by the host plant did not enhance the activity of the male-produced volatiles. The chemical structures of the male specific volatile compounds produced by P. castaneus were determined to be (1R, 2S)-grandisal and (1R, 2S)-grandisol in an enantiomeric excess exceeding 95%.
  • A selective flotation-spectrophotometric method for the determination of nickel using dimethylglyoxime Articles

    Hashemi-Moghaddam, Hamid

    Resumo em Português:

    Um método simples e seletivo para a separação e pré-concentração de níquel foi desenvolvido. O método é baseado na flotação de um complexo de Ni e dimetilglioxima (DMG) na interface de uma solução aquosa com n-hexano. O complexo Ni-DMG foi separado e determinado por espectrofotometria. A flotação quantitativa do complexo foi possível no intervalo de pH de 9-12. O método é simples e livre da interferência de todos os cátions e ânions e apresenta um grande intervalo linear. O procedimento foi aplicado com sucesso na determinação de traços de níquel em águas de poços e águas residuais de um processo de eletrodeposição. A exatidão do método foi avaliada usando material de referência certificado (NIST 864) e enriquecendo as amostras com diferentes quantidades de Ni2+.

    Resumo em Inglês:

    A simple and selective method for separation and preconcentration of nickel has been developed. The method is based on the flotation of a complex of Ni and dimethylglyoxime (DMG) at the aqueous solution-n-hexane interface. The complex was separated and Ni determined spectrophotometrically by DMG after addition of oxidizing agent. The quantitative flotation of the complex was possible in the pH range of 9-12. The method is simple and free from the interference of all cations and anions and has a wide linear range. The procedure was successfully applied to the determination of trace amounts of nickel in well water and waste water in coating plant. The method's accuracy was investigated by using standard reference materials alloys (NIST 864) and by spiking the samples with different amounts of Ni2+.
  • A flow-batch analyzer for UV-Vis spectrophotometric detection of adulteration in distilled spirits Articles

    Nascimento, Elaine C. L.; Araújo, Mário C. U.; Galvão, Roberto K. H.

    Resumo em Português:

    Um analisador flow-batch é proposto para detecção de adulterações em bebidas destiladas (uísque, conhaque, cachaça, rum e vodca) usando espectrofotometria UV-Vis. O analisador foi empregado para diluir as amostras não-adulteradas e para simular adulterações com adição de 5 e 10% (v/v) de água, etanol ou metanol. Modelos de classificação SIMCA (soft independent modelling of class analogies) foram construídos empregando espectros de amostras adulteradas e não-adulteradas na faixa de 235-355 nm. Aplicando-se os modelos SIMCA a um conjunto de teste, todas as amostras adulteradas e não-adulteradas foram corretamente discriminadas com um nível de confiança de 95% e uma frequência analítica superior a 120 amostras por hora.

    Resumo em Inglês:

    An automatic flow-batch analyzer is proposed for detection of adulteration in distilled spirits (whiskey, brandy, cachaça, rum and vodka) using UV-Vis spectrophotometry. The analyzer was employed to dilute the non-adulterated samples and to simulate adulteration with addition of 5 and 10% (v/v) of water, ethanol or methanol. SIMCA (soft independent modelling of class analogies) classification models were built using spectra of non-adulterated and adulterated samples in the region of 235-355 nm. By applying the SIMCA models to a test set, all adulterated and non-adulterated samples were correctly discriminated at a confidence level of 95% with an analytical throughput larger than 120 samples per hour.
  • Simultaneous HPTLC determination of nabumetone and paracetamol in combined tablet dosage form Articles

    Gandhi, Santosh V.; Ranher, Sandeep S.; Deshpande, Padmanabh B.; Shah, Dixit K.

    Resumo em Português:

    Um novo método de cromatografia em camada delgada de alta eficiência (HPTLC) para determinação simultânea de nebumetona e paracetamol em forma combinada em comprimido foi desenvolvido e validado. As separações foram efetuadas em placas de alumínio prerrecobertas com sílica gel 60 F254 utilizando tolueno:propanol-2:ácido acético (8:2:0.1, v/v/v) como fase móvel. A determinação quantitativa das bandas foi feita por varredura densitométrica a 236 nm. Os fatores de retenção calculados para nebumetona e paracetamol foram 0,78 ± 0,03 e 0,32 ± 0,03, respectivamente. O método foi validado com relação à linearidade, exatidão, precisão e robustez. A curva de calibração mostrou-se linear dentro do intervalo de 50-250 ng por banda de ambas as drogas. O método tem sido aplicado com sucesso nas análises das drogas em formulações farmacêuticas. As porcentagens de precisão de ensaio (média ± desvio padrão) foram 99,89 ± 1,15 para nabumetona e 101,10 ± 0,71 para paracetamol, ambos de comprimidos disponíveis comercialmente.

    Resumo em Inglês:

    A new simple high performance thin layer chromatographic method (HPTLC) for simultaneous determination of nabumetone and paracetamol in combined tablet dosage form was developed and validated. The separations were carried out on Merck aluminum plates precoated with silica gel 60 F254, using toluene:2-propanol:acetic acid (8:2:0.1, v/v/v) as mobile phase. Quantitative determination of bands was done by densitometric scanning at 236 nm. The calculated retention factors for nabumetone and paracetamol were 0.78 ± 0.03 and 0.32 ± 0.03, respectively. The method was validated with respect to linearity, accuracy, precision and robustness. The calibration curves showed to be linear over a range of 50-250 ng per band for both drugs. The method has been successfully applied for the analysis of drugs in pharmaceutical formulation. The percentages of assay (mean ± S.D.) were 99.89 ± 1.15 for nabumetone and 101.10 ± 0.71 for paracetamol, both of commercially available tablets.
  • A green method for determination of acid number of biodiesel Articles

    Tubino, Matthieu; Aricetti, Juliana A.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho é proposto um método simples e verde para a determinação do índice de acidez do biodiesel. A amostra é dissolvida em solução 1:1 v/v etanol:água, evitando a mistura tolueno:isopropanol:água (1:0,95:0,5 v/v/v) usada nas normas atuais. A titulação é realizada com uma solução aquosa de NaOH 0,02 mol L-1. O método foi comparado com o da ABNT NBR 14448, que é similar ao do ASTM D 664 e do EN 14104. A comparação estatística utilizando o teste pareado t de student e o teste F de Snedecor mostrou que o método proposto oferece resultados equivalentes ao método da norma ABNT NBR 14448, apresentando maior precisão.

    Resumo em Inglês:

    A simple green method for the determination of the acid number of biodiesel is described. The sample is dissolved in a 1:1 v/v ethanol:water mixture, avoiding the use of the usual toluene:isopropanol:water mixture (1:0.95:0.5 v/v/v). The titration is performed with a 0.02 mol L-1 NaOH solution in water. The method was compared with that of ABNT NBR 14448, which is similar to ASTM D 664 and to EN 14104. A statistical comparison using the student's t test and the Snedecor F test showed that the proposed method offers equivalent results to ABNT NBR 14448, with better precision.
  • Scanning electrochemical microscopy: study of the deposition and stripping mechanism of lead in the presence of copper Articles

    Sousa, M. Fátima B.; Sanchez, E. M. S.; Bertazzoli, Rodnei

    Resumo em Português:

    Este artigo descreve a utilização da microscopia eletroquímica de varredura (SECM) no modo geração pelo substrato/coleta pela ponta (SG/TC), com o objetivo de elucidar aspectos mecanísticos da deposição eletrolítica e redissolução anódica de íons Pb2+ na presença de Cu2+, utilizando-se um eletrodo de carbono vítreo como substrato. Um pico anódico foi observado entre os principais picos correspondentes à redissolução dos metais puros. A posição, intensidade e forma deste pico foram investigadas e foi verificado que eram função da razão entre as concentrações de Pb2+ e Cu2+. Os resultados sugerem que o pico é devido à dissolução do chumbo depositado sobre cobre, resultante de uma deposição em regime de subtensão. A SECM forneceu informações adicionais para o entendimento dos mecanismos de redissolução que não seriam obtidas a partir da análise apenas da resposta voltamétrica.

    Resumo em Inglês:

    This paper describes the application of scanning electrochemical microscopy (SECM) in the substrate-generation/tip-collection (SG/TC) mode to elucidate mechanistic aspects of the deposition and stripping of Pb2+ ions in the presence of Cu2+ into a glassy carbon substrate electrode. A stripping peak was observed between the main peaks corresponding to the pure metals. Its position, height and shape were investigated, and the peak intensity was found to depend on the Pb2+/Cu2+ concentration ratio. The results suggested that this peak was due to the dissolution of lead deposited in copper, as a result of an underpotential deposition. The scanning electrochemical microscope provided additional information towards the understanding of the stripping mechanisms in analytical studies. In particular, the SECM-tip response yielded direct evidence about the speciation of some of the compounds evolved during stripping. This information was not available from the voltammetric response of the substrate electrode alone.
  • Crystal structure, supramolecular self-assembly and interaction with DNA of a mixed ligand manganese(II) complex Articles

    Sun, Yun-Ming; Dong, Feng-Ying; Wang, Da-Qi; Li, Yan-Tuan

    Resumo em Português:

    Um complexo misto de manganês(II), [Mn(sal)(phen)2]ClO4 (1) (sal = salicilaldeído, phen = 1,10-fenantrolina), foi sintetizado e caracterizado por análise elementar e difração de raio-X de monocristais. A análise dos difratogramas revelou que o complexo 1 cristaliza no grupo espacial monoclínico P2(1)/n. A unidade assimétrica do complexo é composta do cátion complexo [Mn(sal)(phen)2]+ e do ânion perclorato não coordenado. O manganês(II) está num ambiente de coordenação MnN4O2 de geometria octaédrica bem distorcida. Quatro tipos de empilhamento π-π envolvendo ligantes fenantrolina e salicilaldeído estão envolvidos na auto-montagem supramolecular. Estas interações de empilhamento aromático cooperam com ligações de hidrogênio para a montagem de uma fascinante arquitetura supramolecular 3D com o complexo. Estudos de espectroscopia de absorção eletrônica e de titulação monitorando-se a fluorescência de 1 com DNA de timo de bezerro sugerem a ligação do complexo por intercalação com uma constante de formação igual a 7,97×10³ L mol-1 e uma constante de supressão de Stern-Volmer de 1,34×10(4) L mol-1

    Resumo em Inglês:

    A mixed ligand manganese(II) complex, [Mn(sal)(phen)2]ClO4 (1) (sal = salicylaldehyde, phen = 1,10-phenanthroline), has been synthesized and characterized by elemental analysis and single crystal X-ray diffractometry. The structural analysis revealed that complex 1 crystallizes in the monoclinic space group P2(1)/n. The asymmetric unit of the complex is comprised of [Mn(sal)(phen)2]+ complex cation and uncoordinated perchlorate anion. The manganese(II) is located in a seriously distorted octahedral MnN4O2 coordination environment. Four types of π-π stacking modes involving phenanthroline and salicylaldehyde ligands are involved in the supramolecular self-assembly. These aromatic stacking interactions cooperate with hydrogen bonding to assemble the complex into a fascinating 3D supramolecular architecture. Electronic absorption spectroscopy and fluorescence titration studies of the interaction between complex 1 and calf thymus DNA suggest an intercalative binding mode with a constant of 7.97×10³ L mol-1 and a Stern-Volmer quenching constant of 1.34×10(4) L mol-1.
  • An HPLC-DAD method to quantification of main phenolic compounds from leaves of Cecropia Species Articles

    Costa, Geison M.; Ortmann, Caroline F.; Schenkel, Eloir P.; Reginatto, Flávio H.

    Resumo em Português:

    Um método eficiente e reprodutível por CLAE-DAD foi desenvolvido e validado para quantificação simultânea dos compostos fenólicos majoritários (ácido clorogênico, isoorientina, orientina e isovitexina) presentes nas folhas de duas espécies de Cecropia, C. glaziovii e C. pachystachya. Das folhas de C. glaziovii e C. pachystachya foram isolados os flavonoides C- glicosídeos isoorientina e isovitexina e identificados em ambas as espécies o ácido clorogênico (ácido 3-O-cafeoilquínico) e o flavonoide O-glicosídeo isoquercitrina. O flavonoide C-glicosídeo orientina foi isolado apenas da espécie C. pachystachya. O ácido clorogênico mostrou-se como composto majoritário em ambas as espécies analisadas (11,1 mg g-1 de extrato de C. glaziovii e 27,2 mg g-1 de extrato de C. pachystachya), e em relação aos flavonoides quantificados, isovitexina se apresentou como o flavonoide C-glicosídeo majoritário para C. glaziovii (4,6 mg g-1 extrato) e isoorientina majoritário para C. pachystachya (17,3 mg g-1 de extrato)

    Resumo em Inglês:

    An efficient and reproducible HPLC-DAD method was developed and validated for the simultaneous quantification of major compounds (chlorogenic acid, isoorientin, orientin and isovitexin) present in the leaves of two Cecropia species, C. glaziovii and C. pachystachya. From the leaves of C. glaziovii and C. pachystachya were isolated the C-glycosylflavones isoorientin and isovitexin and identified on both species chlorogenic acid (3-O-caffeoylquinic acid) and the O-glycosylflavonol isoquercitrin. The C-glycosylflavone orientin was isolated only from C. pachystachya. Chlorogenic acid was the major compound in both species (11.1 mg g-1 of extract of C. glaziovii and 27.2 mg g-1 of extract of C. pachystachya) and for the flavonoids quantified, isovitexin was the main C-glycosylflavonoid for C. glaziovii (4.6 mg g-1 of extract) and isoorientin the main one for C. pachystachya (17.3 mg g-1 of extract).
  • Characterization of the interactions between endocrine disruptors and aquatic humic substances from tropical rivers Articles

    Botero, Wander G.; Oliveira, Luciana C. de; Cunha, Bruno B.; Oliveira, Lílian K. de; Goveia, Danielle; Rocha, Julio Cesar; Fraceto, Leonardo F.; Rosa, André Henrique

    Resumo em Português:

    Interações entre substâncias húmicas aquáticas (SHA), de rios tropicais, e dois interferentes endócrinos (IE) foram estudados utilizando sistema de ultrafiltração em fluxo tangencial equipado com membrana de celulose de 1 kDa com a finalidade de separar os IE livres da fração ligada as SHA. A quantificação de 17α-etinilestradiol e bisfenol A foi realizada utilizando cromatógrafo a gás acoplado a espectrômetro de massas (GC-MS). O tempo de equilíbrio entre as SHA e IE foi de aproximadamente 30 min, e as capacidades complexantes do 17α-etinilestradiol e bisfenol A foram em torno de 18,53 e 2,07 mg g-1 de carbono orgânico total (COT), respectivamente. A maior interação das SHA ocorreu para 17α-etinilestradiol, em relação ao bisfenol A, devido a presença de hidrogênio na estrutura do 17α-etinilestradiol, que podem interagir com os grupos oxigenados presentes nas SHA. Os resultados indicam que as SHA podem influenciar fortemente no transporte e reatividade dos interferentes endócrinos presentes em sistemas aquáticos

    Resumo em Inglês:

    Interactions between two endocrine disruptors (ED) and aquatic humic substances (AHS) from tropical rivers were studied using an ultrafiltration system equipped with a 1 kDa cut-off cellulose membrane to separate free ED from the fraction bound in the AHS. Quantification of 17α-ethynylestradiol and bisphenol A was performed using gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The times required for establishment of equilibrium between the AHS and the ED were ca. 30 min, and complexation capacities for 17α-ethynylestradiol and bisphenol A were 18.53 and 2.07 mg g-1 TOC, respectively. The greater interaction of AHS with 17α-ethynylestradiol, compared to bisphenol A, was due to the presence of hydrogen in the structure of 17α-ethynylestradiol, which could interact with ionized oxygenated groups of the AHS. The results indicate that AHS can strongly influence the transport and reactivity of endocrine disruptors in aquatic systems.
  • Chemical constituents isolated from the bark of Guatteria blepharophylla (Annonaceae) and their antiproliferative and antimicrobial activities Articles

    Costa, Emmanoel V.; Marques, Francisco de Assis; Pinheiro, Maria Lúcia B.; Braga, Raquel M.; Delarmelina, Camila; Duarte, Marta Cristina T.; Ruiz, Ana Lúcia T. G.; Carvalho, João Ernesto de; Maia, Beatriz H. L. N. S.

    Resumo em Português:

    O estudo fitoquímico das cascas de Guatteria blepharophylla (Mart.) Mart. forneceu 12 compostos, sendo dois sesquiterpenos, óxido de cariofileno (1) e espatulenol (3), uma xantona, liquexantona (2), uma mistura de esteróides, β-sitosterol (4) e estigmasterol (5), e sete alcalóides isoquinolínicos, O-metilmoschatolina (6), lysicamina (7), nornuciferina (8), liriodenina (9), isocoreximina (10), subsessilina (11) e isomoschatolina (12). Suas estruturas foram determinadas através de métodos espectroscópicos. Os compostos 1-6, 11 e 12 são reportados pela primeira vez nesta espécie. Os dados de RMN 13C (ressonância magnética nuclear) para os compostos 11 e 12 são descritos pela primeira vez na literatura. As atividades antiproliferativa em linhagens de células tumorais humanas e antimicrobiana foram investigadas para os compostos majoritários. O composto 9 mostrou significativa atividade contra linhagens de células de mama (MCF-7, Michigan Cancer Foundation-7), superior ao controle positivo doxorrubicina. O composto 12 apresentou atividade antifúngica similar ao controle positivo nistatina contra Candida albicans

    Resumo em Inglês:

    Phytochemical study of the bark of Guatteria blepharophylla (Mart.) Mart. afforded twelve compounds, namely two sesquiterpenes, caryophyllene oxide (1) and spathulenol (3), one xanthone, lichexanthone (2), a mixture of steroids, β-sitosterol (4), and stigmasterol (5), and seven isoquinoline alkaloids, O-methylmoschatoline (6), lysicamine (7), nornuciferine (8), liriodenine (9), isocoreximine (10), subsessiline (11), and isomoschatoline (12). Their structures were established on the basis of spectroscopic methods. Compounds 1-6, 11 and 12 were reported for the first time in this species. The 13C NMR (nuclear magnetic resonance) data for the compounds 11 and 12 are described for the first time in the literature. The antiproliferative activity against human tumour cell lines and antimicrobial activities were investigated for the major compounds. Compound 9 showed significant activity against cell lines of breast (MCF-7, Michigan Cancer Foundation-7), superior to the positive control doxorubicin. Compound 12 presented antifungal activity similar to the positive control nystatin against Candida albicans.
  • Hydrotreatment of heavy oil from coal liquefaction on Sulfided Ni - W Catalysts Articles

    Lei, Zhi-ping; Gao, Li-juan; Shui, Heng-fu; Ren, Shi-biao; Wang, Zhi-cai; Gang, Kang-shi

    Resumo em Português:

    Derivados de óleo pesado (temperatura de destilação: 320-340 ºC), obtidos a partir do processo de liquefação direta do carvão, usando carvão Shengli foram tratados com hidrogênio usando catalisadores sulfetados Ni-Mo/Al2O3, Ni-W/Al2O3 e Ni-W/SiO2 respectivamente. Os catalisadores sulfetados foram caracterizados por BET, XRD, H2-TPR e NH3-TPD, respectivamente. As avaliações das propriedades de hidrodenitrogenação (HDN) e hidrodearomatização (HDA) do óleo pesado nos três catalisadores foram realizadas a 400 ºC e 5,0 MPa de pressão inicial de H2. Os catalisadores contendo W mostraram melhores desempenhos do que os catalisadores de Mo para as reações de HDN e HDA. Os catalisadores suportados em Al2O3 apresentaram maior atividade catalítica do que aqueles suportados em SiO2. As atividades dos catalisadores sulfetados foram associadas principalmente à natureza dos sítios ativos, acidez, tamanho do cristalito e da quantidade de espécies redutíveis de enxofre do sulfeto metálico

    Resumo em Inglês:

    Heavy oil (distillation temperature: 320-340 ºC) derived from the direct coal liquefaction process using Shengli coal were hydrotreated using sulfided Ni-Mo/Al2O3, Ni-W/Al2O3, and Ni-W/SiO2 catalysts respectively. The sulfided catalysts were characterized by BET, XRD, H2-TPR and NH3-TPD respectively. The evaluations of the hydrodenitrogenation (HDN) and hydrodearomatization (HDA) properties of heavy oil on the three catalysts were carried out at 400 ºC and 5.0 MPa initial H2 pressure. The W-based catalysts displayed better performances than Mo-based catalysts for the HDN and HDA reactions. Al2O3 supported catalysts were found to have higher catalytic activities than on SiO2 supported ones. The activities of sulfided catalysts were associated mainly with the nature of active sites, acidity, metal sulfide crystallite size and the amount of the reducible sulfur species of metal sulfide.
  • Citrinin derivatives from the soil filamentous fungus Penicillium sp. H9318 Articles

    Yao, Guangmin; Sebisubi, Fred Musoke; Voo, Lok Yung Christopher; Ho, Coy Choke; Tan, Ghee Teng; Chang, Leng Chee

    Resumo em Português:

    A investigação do extrato orgânico produzido na fermentação microbiológica de Penicillium sp. H9318 conduziu ao isolamento de um novo alcaloide isoquinolínico, o composto (5S)‑3,4,5,7-tetrametil-5,8-di-hidróxi-6(5H)-isoquinolinona (1), juntamente com quatro outros conhecidos compostos derivados da citrinina (2-5). Uma atividade inibitória significativa no ensaio da inibição da formação dos halos (HFI), foi exibida pela citrinina (2), semelhante àquela observada pelo Streptomyces 85E, enquanto os compostos 1, 3, 4 e 5 não mostraram atividade inibitória com respeito ao ensaio HFI quando testados com 20 mg/disco. Em relação ao ensaio de citotoxicidade, a citrinina (2) demonstrou uma atividade inibitória mais fraca quando comparada as linhagens de células cancerosas MCF-7 (IC50 71,93 µmol L-1), LNCaP (IC50 77,92 µmol L-1), LU-1 (147,85 µmol L-1) e KB (IC50 65,93 µmol L-1

    Resumo em Inglês:

    Investigation of a microbial fermentation organic extract of Penicillium sp. H9318 led to the isolation of a new isoquinolinone alkaloid, (5S)-3,4,5,7-tetramethyl-5,8-dihydroxyl-6(5H)-isoquinolinone (1), along with four known citrinin derivatives (2-5). Citrinin (2) exhibited significant inhibitory activity against Streptomyces 85E in the hyphae formation inhibition (HFI) assay, while compounds 1, 3-5 were not active when tested at 20 mg/disk in the HFI assay. Citrinin (2) further demonstrated a weak inhibitory activity against MCF-7 (IC50 71.93 µmol L-1), LNCaP (IC50 77.92 µmol L-1), LU-1 (147.85 µmol L-1) and KB (IC50 65.93 µmol L-1) cell lines, respectively, in the cytotoxicity assay.
  • A new approach for the synthesis of bioactive heteroaryl thiazolidine-2,4-diones Articles

    Ibrahim, Magdy Ahmed; Abdel-Hamed, Mohamed Abdel-Megid; El-Gohary, Naser Mohamed

    Resumo em Português:

    A condensação do 3-formilcromano (1) com tiazolidina-2,4-diona (2) produziu 5-[4-oxo-4H-croman-3-ila)metileno]-1,3-tiazolidina-2,4-diona (3). A reação de 3 com hidrato de hidrazina, fenil hidrazina e hidrocloreto de hidroxilamina produziu os derivados correspondentes pirazol e isoxazol 4-7. O composto 3 reagiu com tiouréia, guanidina e cianoguanidina para produzir os derivados correspondentes de pirimidina 8-10. Pirimido[1,2-a]pirimidina 12, benzo[1,5]diazepina 15, pirido[1,2-b][1,2,3]triazepina 16, 1,2,4-triazolo[3,4-b][1,3,4]tiadiazepina 19 e 1,2,4-triazino[3,2-b][1,3,4]tiadiazepina 20 ligados à tiazolidina-2,4-diona foram preparados a partir da reação de 3 com nucleófilos bifuncionais N,N- e N,S-. A reatividade química de 3 frente aos nucleófilos carbonados produziu novos derivados heterocíclicos de tiazolidina-2,4-diona 22-25. Os compostos sintetizados foram testados in vitro para verificar sua atividade antimicrobiana contra Staphylococcus aureus, Proteus vulgaris e Candida albicans

    Resumo em Inglês:

    Condensation of 3-formylchromone (1) with thiazolidine-2,4-dione (2) afforded 5-[4-oxo-4H-chromen-3-yl)methylene]-1,3-thiazolidine-2,4-dione (3). Reaction of 3 with hydrazine hydrate, phenyl hydrazine and hydroxylamine hydrochloride gave the corresponding pyrazole and isoxazole derivatives 4-7. Compound 3 was subjected to react with thiourea, guanidine and cyanoguanidine to give the corresponding pyrimidine derivatives 8-10. Pyrimido[1,2-a]pyrimidine 12, benzo[1,5]diazepine 15, pyrido[1,2-b][1,2,4]triazepine 16, 1,2,4-triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazepine 19 and 1,2,4-triazino[3,2-b][1,3,4]thiadiazepine 20 linked thiazolidine-2,4-dione were prepared from the reaction of 3 with N,N- and N,S- bifunctional nucleophiles. The chemical reactivity of 3 towards carbon nucleophiles gave new heterocyclic moieties linked thiazolidine-2,4-dione 22‑25. The synthesized compounds were screened in vitro for their antimicrobial activities against Staphylococcus aureus, Proteus vulgaris and Candida albicans.
  • Fast HPLC analysis of omeprazole, 5-hydroxyomeprazole and omeprazole sulfone in liquid culture medium using a monolithic column for application in biotransformation studies with fungi Articles

    Borges, Keyller B.; Durán-Patrón, Rosa; Sánchez, Antonio José M.; Pupo, Mônica T.; Bonato, Pierina S.; Collado, Isidro G.

    Resumo em Português:

    Um método rápido por cromatografia líquida foi desenvolvido para a determinação simultânea de omeprazol (OMZ), 5-hidroxiomeprazol (5-HOMZ) e omeprazol sulfona (OMZ SUL) em meio de cultura líquido, para aplicação em estudos de biotransformação empregando fungos fitopatogênicos e endofíticos. A separação foi realizada empregando uma coluna monolítica Chromolith Fast gradient RP 18 com a fase móvel constituída por ácido trifluoroacético (TFA) 0,15% (v/v) em água (solvente A) e TFA 0,15% (v/v) em acetonitrila (solvente B). Foi empregado um gradiente linear de 5 a 90% de B em 1 minuto, vazão de 1,0 mL min-1, temperatura de 30 ºC e detecção em 220 nm. A extração líquido-líquido foi empregada na preparação das amostras, com recuperações na faixa de 62,3-76,6% para todos os analitos. O método foi linear na faixa de 0,2-10,0 µg mL-1 (r ≥ 0,995). Os valores de precisão e exatidão intra- e inter-dias (coeficiente de variação e erro relativo) foram inferiores a 15% para todos os analitos. O método validado foi utilizado para avaliar a biotransformação do OMZ em seus principais metabólitos humanos pelos fungos selecionados. Em geral, os fungos fitopatogênicos foram mais eficientes para biotransformar o OMZ. A reação de sulfonação foi mais prevalente em todos os fungos estudados

    Resumo em Inglês:

    A fast liquid chromatography method was developed and validated for the simultaneous determination of omeprazole (OMZ), 5-hydroxyomeprazole (5-HOMZ) and omeprazole sulphone (OMZ SUL) in liquid culture medium for application in biotransformation studies employing phytopathogenic and endophytic fungi. The separation was achieved using a monolithic Chromolith Fast gradient RP 18 endcapped column, using a mobile phase consisting of 0.15% (v/v) trifluoroacetid acid (TFA) in water (solvent A) and 0.15% (v/v) TFA in acetonitrile (solvent B), under linear gradient of 5 to 90% of B in 1 min, flow rate of 1.0 mL min-1, temperature at 30 ºC and detection at 220 nm. Sample preparation was performed by liquid-liquid extraction, with recoveries in the range of 62.3 to 76.6% for all analytes. The method was linear in the range of 0.2 to 10.0 µg mL-1 (r ≥ 0.995). The values for intra- and inter-day precision (% coefficient of variation) and accuracy (% relative error) were < 15% for all analytes. The validated method was used to evaluate OMZ biotransformation to their mammalian metabolites by selected fungi. In general, the phytopathogenic fungi studied were more efficient to biotransform OMZ. The sulfonation reaction was more prevalent for all studied fungi.
  • Quantitative analysis of plasticizers in a wastewater treatment plant: influence of the suspended solids parameter Articles

    Viecelli, Nathália C.; Lovatel, Eduardo R.; Cardoso, Eduardo M.; Filho, Irajá Nascimento

    Resumo em Português:

    A ocorrência de ftalato de di(2-etilhexila) (DEHP) e bisfenol A (BPA) em águas residuais da estação de tratamento da Universidade de Caxias do sul (ETE-UCS) foi investigada neste trabalho. Durante cinco meses, cinco amostras dos pontos de entrada e saída da ETE-UCS foram coletadas e submetidas à extração líquido-líquido (LLE). Os extratos orgânicos foram analisados por cromatografia a gás com detecção por ionização em chama (GC/FID). As eficiências de remoção da ETE-UCS foram de 37,79 e 19,90% para BPA e DEHP, respectivamente. As concentrações médias no ponto de saída foram 52,52 e 20,00 mg L-1 para BPA e DEHP, respectivamente. As concentrações altas dos analitos, no ponto de saída da ETE podem estar relacionadas com a remoção baixa dos sólidos suspensos das amostras brutas. Para confirmar esta hipótese, outras cinco amostras dos pontos de entrada e saída da ETE-UCS também foram submetidas à LLE, com e sem o procedimento de pré-filtração. A remoção de DEHP foi de 74,44% sendo a concentração média no ponto de saída de 6,01 mg L-1. Para as amostras não pré-filtradas a remoção de DEHP foi de 40,96% sendo a concentração média no ponto de saída de 17,04 mg L-1

    Resumo em Inglês:

    This study investigated the occurrence of di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP) and bisphenol A (BPA) in the wastewater treatment plant of the University of Caxias do Sul (WWTP-UCS). During five months, five wastewater samples from the inflow and outflow points were collected and submitted to liquid-liquid extraction (LLE). The organic extracts were analyzed by gas chromatography with flame ionization detection (GC/FID). The removals grades were 37.79 and 19.90% for BPA and DEHP, respectively. The average concentrations at the outflow points were 52.52, and 20.00 mg L-1, for BPA and DEHP, respectively. These high target compound contents at the exit point may be due to the low removal of suspended solids from the raw samples (only 42.72% removal). To confirm this hypothesis, other five samples also from the inflow and out flow points were submitted to LLE extraction with and without the prefiltration step. The DEHP removal in the filtered samples was 74.44% and the median DEHP concentration at the outflow point was 6.01 mg L-1. For the unfiltered samples, the DEHP removal was 40.96% and the median DEHP concentration at the outflow point was 17.04 mg L-1.
  • Risk simulation of soil contamination by polycyclic aromatic hydrocarbons from sewage sludge used as fertilizers Articles

    Paraíba, Lourival C.; Queiroz, Sonia C. N.; Souza, Débora R. C. de; Saito, Maria L.

    Resumo em Português:

    Este trabalho investigou a presença de 16 hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) em lodo de esgoto e em solo com aplicação de lodo como fertilizante agrícola e simulou o risco de contaminação por HPAs a longo prazo. As amostras foram extraídas usando diclorometano e em seguida com n-hexano em banho ultrassônico. A limpeza do extrato foi feita em coluna de alumina. As quantificações dos HPAs foram obtidas por cromatografia gasosa acoplada a um espectrômetro de massas (GC-MS/MS ion trap). Os resultados evidenciaram que HPAs encontrados em lodos de esgoto podem apresentar risco de contaminação de solos. As simulações das concentrações dos HPAs no solo por meio de modelos matemáticos foram utilizadas para indicar uma ordem de prioridade para monitoramento da qualidade do solo: fenantreno > criseno > benzo(k)fluoranteno > benzo(a)pireno > pireno > benzo(b)fluoranteno > benzo(g,h,i)perileno > indeno(1,2,3-c,d)pireno > fluoranteno > benzo(a)antraceno > dibenzo(a,h)antraceno > fluoreno > antraceno > naftaleno > acenafteno > acenaftileno

    Resumo em Inglês:

    This work investigated the presence of PAH in sewage sludge and in soil with sewage sludge applied as agricultural fertilizer and simulated a long-term risk of soil contamination by PAH. The samples were extracted using dichloromethane and then with n-hexane in ultrasonic bath. The clean-up of the extract was done on a column containing alumina. The residual PAH were obtained using a gas chromatograph coupled to a mass spectrometer (ion trap GC-MS/MS). The results evidenced that PAH concentration levels found in sewage sludge might raise potential contamination risks to the soil. Simulations of the concentrations of PAHs in soil, by mathematical modeling, allowed to indicate a priority order for monitoring soil quality in terms of these contaminants: phenanthrene > chrysene > benzo(k)fluoranthene > benzo(a)pyrene > pyrene > benzo(b)fluoranthene > benzo(g,h,i)perylene > indeno(1,2,3-c,d)pyrene > fluoranthene > benzo(a)-anthracene > dibenzo(a,h)anthracene > fluorene > anthracene > naphthalene > acenaphthene > acenaphthylene.
  • Determination of some inorganic species of Fe, Mn and Cr by chemical vapor generation hyphenated with inductively coupled plasma atomic emission spectrometry Articles

    Welna, Maja; Lasowska, Joanna; Zyrnicki, Wieslaw

    Resumo em Português:

    Este trabalho descreve a geração de espécies voláteis (CVG) dos íons Fe2+, Fe3+, Cr3+, CrO4²ˉ, Mn2+ e MnO4ˉ pela reação com o agente redutor NaBH4 em HCl, CH3COOH e ácido cítrico usando um sistema de separação gás-líquido e espectrometria de emissão óptica em plasma com acoplamento indutivo (ICP OES). As condições otimizadas foram obtidas usando baixas concentrações de HCl (0,05-0,075 mol L-1) e NaBH4 (0,25-1,0% (m/v)). As espécies voláteis foram geradas de forma mais eficaz para o estado de oxidação mais baixo dos íons estudados. Limites de detecção de 10, 25 e 66 ng mL-1 foram obtidos para Mn2+, Fe2+ e Cr3+, respectivamente

    Resumo em Inglês:

    Generation of volatile species (CVG) from Fe2+, Fe3+, Cr3+, CrO4²ˉ, Mn2+ and MnO4ˉ ions by reaction with NaBH4 reductant in HCl, CH3COOH and citric acids using gas-liquid phase separation system and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry detection (ICP OES) was reported. The optimized conditions were obtained using low concentrations of HCl (0.05‑0.075 mol L‑1) and NaBH4 (0.25-1.0% (m/v)). Volatile species were more effectively generated for lower oxidation state of the analytes. Detection limits of 10, 25 and 66 ng mL-1 were achieved for Mn2+, Fe2+ and Cr3+, respectively.
  • Electrically conductive bioplastics from cassava starch Articles

    Arrieta, Alvaro A.; Gañán, Piedad F.; Márquez, Samith E.; Zuluaga, Robin

    Resumo em Português:

    No presente trabalho, biofilmes condutores foram sintetizados através de soluções de 100 mL de água com 3 g de amido de mandioca (Manihot esculenta Crantz) e quantidades diferentes de glicerina, glutaraldeído, polietilenoglicol e perclorato de lítio. Estes filmes foram caracterizados por espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS), microscopia eletrônica de varredura (SEM), espectrometria de reflexão total atenuada no infravermelho com transforma de Fourier (ATR-FTIR), termogravimetria (TG). Os resultados mostraram que os biofilmes com quantidades mais elevadas de perclorato de lítio possuem valores maiores de condutividade e as diferenças morfológica e molecular foram observadas como sendo um resultado das proporções adicionadas dos compostos em cada uma das rotas de preparação

    Resumo em Inglês:

    In the current work, conductor biofilms were synthesized by means of solutions of 100 mL of water with 3 g of starch from cassava (Manihot esculenta Crantz) and different amounts of glycerin, glutaraldehyde, polyethyleneglycol and lithium perchlorate. These biofilms were characterized through electrochemical impedance spectroscopy (EIS), scanning electronic microscopy (SEM), attenuated total reflectance Fourier transform infrared spectroscopy (ATR‑FTIR) and thermogravimetry (TG). Results showed that biofilms with higher amount of lithium perchlorate portray higher values of conductivity and morphological and molecular differences could be observed as a result of the added proportions of the compounds in each one of the trials.
  • Biotransformation of sclareolide by filamentous fungi: cytotoxic evaluations of the derivatives Articles

    Cano, Arturo; Ramírez-Apan, María Teresa; Delgado, Guillermo

    Resumo em Português:

    O esclareolido (1) foi incubado com oito diferentes espécies de fungos filamentosos usados convencionalmente para bio-oxidações. O composto 1 metabolizado pelo fungo Aspergilus niger em um meio de cultura A forneceu o 3-cetoesclareolido (2) e 3β-hidroxiesclareolido (4). Quando em um meio de cultura B (mais rico em nutrientes em relação ao meio de cultura A), foram obtidos os compostos 2, 4, e ainda 3α,6β-diidroxiesclareolido (16), 1-cetoesclareolido (17), 3-ceto-15-hidroxiesclareolido (18) e 3β,15-diidroxiesclareolido (19). Os produtos 16-19 resultantes da biotransformação de 1 são relatados como substâncias inéditas. A fermentação de 1 com Cunninghamella blackesleeana usando o meio de cultura A forneceu os compostos 2 e 4, enquanto que empregando o meio de cultura B, forneceu os compostos 2, 4, 16 e 17. Os compostos 2, 4 e 17 foram obtidos também com Curvularia lunata. A biotransformação de 1 com Beauveria bassiana forneceu o composto 4 com rendimento satisfatório; com Rhizopus oligosporus e com Mucor miehei forneceu os compostos 2 e 4, enquanto que com R. nigricans and Fusarium moliniforme os compostos 2, 4 e 16 foram obtidos. A avaliação dos efeitos citotóxicos do composto 1 e dos produtos obtidos frente as linhagens de células cancerosas humanas selecionadas (U251, PC-3, K562, HCT-15, MCF-7 e SKUL-1) indicaram que o composto 16 (3α,6β- diidroxiesclareolido) apresenta um efeito citotóxico moderado (IC50 < 100 mM) contra a U251, a PC-3, a HCT-15 e a MCF-7.

    Resumo em Inglês:

    Sclareolide (1) was incubated with eight different species of filamentous fungi conventionally used for bio-oxidations. Compound 1 was metabolized with Aspergillus niger in medium A to yield 3-ketosclareolide (2) and 3β-hydroxysclareolide (4), while in medium B (containing major number of nutrients with respect to medium A), compounds 2, 4, 3α,6β-dihydroxysclareolide (16), 1-ketosclareolide (17), 3-keto-15-hydroxysclareolide (18) and 3β,15-dihydroxysclareolide (19) were obtained. The biotransformation products 16-19 were found to be new substances. Fermentation of 1 with Cunninghamella blackesleeana using medium A afforded 2 and 4, while using medium B yielded 2, 4, 16 and 17. Compounds 2, 4 and 17 were also obtained with Curvularia lunata. Biotransformation of 1 with Beauveria bassiana yielded 4 in satisfactory yield, with Rhizopus oligosporus and Mucor miehei afforded 2 and 4, while with R. nigricans and Fusarium moliniforme yielded 2, 4 and 16. Cytotoxic evaluation of 1 and the obtained products against selected human cancer cell lines (U251, PC-3, K562, HCT-15, MCF-7 and SKUL-1) indicated that 16 (3a,6b-dihydroxysclareolide) displayed moderate cytotoxic (IC50 < 100 mM) against U251, PC-3, HCT-15 and MCF-7.
  • Effect of confinement of anionic organic ultraviolet ray absorbers into two-dimensional zinc hydroxide nitrate galleries Articles

    Cursino, Ana Cristina T.; Mangrich, Antonio Salvio; Gardolinski, José Eduardo F. da Costa; Mattoso, Ney; Wypych, Fernando

    Resumo em Português:

    Espécies aniônicas absorvedoras de radiação ultravioleta (UV) (4-metoxibenzoato, N-acetilantranilato, 4-metoxicinamato e 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodissulfonato) foram intercaladas em hidroxinitrato de zinco pelo método de co-precipitação ou reação de troca aniônica topotática. A intercalação foi confirmada por difratometria de raios X de pó (XRPD), espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), análise térmica (TGA/DTA), microscopia eletrônica de varredura (SEM), difração de elétrons em área selecionada (SAED), análise elementar e espectroscopia eletrônica na região do ultravioleta-visível (UV-Vis). Na reação de co-precipitação uma intercalação completa foi observada, enquanto na reação de troca aniônica os íons nitrato só foram parcialmente substituídos pelos ânions orgânicos. Após a intercalação, a capacidade de absorção de radiação UV foi similar à dos sais e ácidos sólidos, sendo o efeito atribuído ao confinamento das espécies aniônicas na galeria bidimensional da matriz hospedeira. Essa observação abre novas oportunidades para o uso de matrizes lamelares alternativas para a imobilização de ânions, na formulação de protetores solares

    Resumo em Inglês:

    Anionic ultraviolet (UV) ray absorbers (4-methoxybenzoate, N-acetylanthranilate, 4-methoxycinnamate and 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonate) were intercalated into zinc hydroxide nitrate, either by direct alkaline co-precipitation or topotactic exchange reactions. The intercalation was confirmed by X-ray powder diffractometry (XRPD), Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), thermal analysis (TGA/DTA), scanning electron microscopy (SEM), selected area electron diffraction (SAED), elemental analysis and ultraviolet visible (UV-Vis) spectroscopy. In the co-precipitation reactions full intercalation was achieved, while during the exchange reactions nitrate anions were not completely replaced by the organic anions. After the intercalation, the UV absorption capacity was similar to that of the solid salts and acids, the effect being attributed to the confinement of the anionic species in the host two-dimensional gallery. This observation opens new opportunities for the use of organic anions immobilized in alternative layered matrixes for the formulation of sunscreens.
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