Resumo em Português:

Por meio de técnicas cromatográficas, um novo peptídeo aniônico, denominado otacidina, foi isolado das secreções cutâneas de três anuros brasileiros Osteocephalus taurinus. O sequenciamento de novo dos aminoácidos foi realizado por meio de análises por espectrometria de massas por tempo de vôo acoplada à ionização dessortiva de matriz por laser (MALDI-TOF-MS/MS). O potencial antimicrobiano deste novo metabólito foi avaliado contra cepas de Escherichia coli e Pseudomonas aeruginosa, sendo observadas concentrações inibitórias mínimas (MICs) de 37,4 e 78,4 mM, respectivamente. Este trabalho é apenas o segundo relato de um peptídeo aniônico com propriedades antimicrobianas, isolado da pele de um anfíbio.

Resumo em Inglês:

By means of chromatographic techniques, a novel anionic peptide, named otacidin, was isolated from the skin secretions of tree Brazilian anurans Osteocephalus taurinus. The de novo sequencing of the amino acids was performed by matrix-assisted laser desorption ionization time-of-flight mass spectrometry (MALDI-TOF-MS/MS) analyses. The antimicrobial potential of this novel metabolite was evaluated against Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa, being observed minimum inhibitory concentration (MICs) of 37.4 and 78.4 mM, respectively. This work is just the second report of an antimicrobial anionic peptide from an amphibian.

Resumo em Português:

A reação aldólica é uma das ferramentas mais poderosas e versáteis para a construção de ligações C-C. Tradicionalmente, esta reação foi desenvolvida em sua versão estequiométrica, no entanto, grandes esforços no desenvolvimento de catalisadores quirais para reações aldólicas foram realizados nos últimos anos. Desta forma, neste artigo de revisão, é discutido o desenvolvimento de catalisadores metálicos em reação aldólica do tipo Mukaiyama, reação aldólica redutiva e reação aldólica direta. Além disto, a aplicação destes catalisadores na síntese total de moléculas complexas será abordada.

Resumo em Inglês:

The aldol reaction is one of the most powerful and versatile methods for the construction of C-C bonds. Traditionally, this reaction was developed in a stoichiometric version; however, great efforts in the development of chiral catalysts for aldol reactions were performed in recent years. Thus, in this review article, the development of metal-mediated chiral catalysts in Mukaiyama-type aldol reaction, reductive aldol reaction and direct aldol reaction are discussed. Moreover, the application of these catalysts in the total synthesis of complex molecules is discussed.

Resumo em Português:

O objetivo deste artigo é analisar as principais questões com relação às estabilidades oxidativa e de armazenamento de biodiesel e como elas afetam diferentes materiais metálicos e poliméricos presentes em peças de automóvel e em estruturas de armazenamento de biodiesel. Adicionalmente, este trabalho apresenta uma revisão das técnicas para a medição da estabilidade oxidativa e para avaliação da degradação de materiais metálicos e poliméricos. Quando biodiesel é oxidado, ocorre uma série de mudanças nas suas propriedades, tais mudanças afetam não só a qualidade do biodiesel, mas também as propriedades dos materiais que estão em contato com o biodiesel. Com a oxidação, propriedades do biodiesel como o índice de acidez, índice de peróxidos e viscosidade aumentam, entretanto os índices de iodo e teor de ésteres metílicos diminuem. As alterações das propriedades químicas e físicas do biodiesel podem afetar a integridade e a estabilidade dos materiais que estão em contato com o combustível. A atual situação relacionada com a estabilidade dos materiais revistos neste artigo poderia limitar o uso extensivo de biodiesel, como tem sido proposto em vários países, e deveria ser considerada como um fenômeno de grande importância na tecnologia de biodiesel.

Resumo em Inglês:

The purpose of this paper is to analyze the main issues concerned with the oxidative and storage stabilities of biodiesel and how they affect different metallic and polymeric materials present in automotive parts and in biodiesel storage structures. In addition, this work presents a review of the techniques used for measuring the oxidative stability and for evaluating the degradation of metallic and polymeric materials. When biodiesel is oxidized, a series of changes in its properties occurs. These changes not only affect biodiesel quality, but also the properties of the materials that are in contact with it. Upon oxidation, biodiesel properties like the acid value, peroxide value and viscosity increase, while the iodine value and the content of methyl esters decrease. The changes in the chemical and physical properties of biodiesel can affect the integrity and stability of the material. The situation reviewed in this paper, which talks about the stability of materials, could limit the extensive use of biodiesel. Such measures have been proposed in several countries, and it is a topic of great importance for biodiesel technology.

Resumo em Português:

Um método estável, confiável, eficiente com relação a tempo e custo para detecção de açúcares redutores, baseado no método colorimétrico do ácido dinitrossalicílico (DNS), adaptado para placas de microtitulação em um banho de água modificado com tratamento de microondas é proposto. Além da influência benéfica sobre o meio ambiente devido à redução do volume dos reagentes utilizados, o método modificado é rápido e permite a análise de um número relativamente alto de amostras. Pode ser aplicado em diversos tipos de laboratórios, de processamento de alimentos à indústrias farmacêuticas. O método adaptado foi parcialmente validado (intervalo de linearidade entre 7 µg e 5 mg per poço; limite de detecção 3 µg per poço, desvio padrão em torno de 5% para curvas de calibração com glucose, e recuperação superior a 90%) e aplicado à séries de produtos contendo açúcares redutores, como amostras de mel e vinho e medicamentos que contêm lactose como excipiente. O método proposto é bem adaptado como uma técnica de alto rendimento para determinação de açúcares redutores, pois todas amostras analisadas deram resultados esperados de acordo com as suas notas técnicas.

Resumo em Inglês:

A sound, reliable, time- and cost-efficient method for detection of reducing sugars, based on the well known dinitrosalicylic acid (DNS) colorimetric method, adapted for microtiter plates, in a modified water bath with microwave treatment is proposed. Besides the benefic influence on the environment due to the reduction of the volume of the reagents, the modified method is rapid and allows the analysis of a relatively high number of samples. It can be applied in many types of laboratories from food processing to pharmaceutical industries. The adapted method was partially validated (linearity range between 7 µg and 5 mg per well; limit of detection 3 µg per well, standard deviation around 5% for calibration curves with glucose, and a recovery higher than 90%) and applied to a series of products containing reducing sugars, such as honey, wine samples and drugs containing lactose as an excipient. The proposed method is well-suited as a high-throughput technique for determination of reducing sugars as all the analyzed samples gave the expected results according with their technical notes.

Resumo em Português:

Com o objetivo de relacionar os descritores geométricos e eletrônicos dos derivados análogos da rutaercarpina com a atividade biológica contra o câncer do sistema nervoso central (CNS), cálculos de química quântica molecular em nível B3LYP/6-31(d) e análise estatística foram realizados para os 21 derivados análogos da rutaecarpina. Dos 86 descritores moleculares calculados, 5 foram selecionados na construção do modelo de análises de componentes principais (PCA). A componente PC1, a qual responde por 46,11% da variância total dos dados, foi capaz sozinha de discriminar completamente os compostos em duas classes: ativos e inativos. Todos os descritores moleculares selecionados pelo modelo PCA são parâmetros eletrônicos. A análise de agrupamento hierárquico (HCA) foi também aplicada aos descritores selecionados pelo modelo PCA. Baseado nos 5 descritores selecionados é possível sugerir novos derivados ativos da rutaercarpina para serem sintetizados. Além disso, um modelo de mínimos quadrados parciais para análise discriminante (PLS-DA) supervisionado foi construído e aplicado com sucesso na discriminação dos análogos à rutaercarpina, o qual foi validado usando um conjunto independente de compostos.

Resumo em Inglês:

In order to relate the geometric and electronic descriptors of the rutaecarpine analogous to their biological activity against cancer of the central nervous system (CNS), molecular quantum chemical calculations at B3LYP/6-31(d) level and statistical analysis were carried out for 21 rutaecarpine analogous. Out of the 86 molecular descriptors calculated, 5 were selected to build the principal component analysis (PCA) model. The PC1 component that accounts for 46.11% of the total variance of the data was alone able to discriminate completely the compounds into two classes: active and inactive. All molecular descriptors selected by PCA model are electronic parameters. The hierarchical cluster analysis (HCA) was also applied on the selected descriptors. Based on the 5 electronic descriptors selected, it is possible to suggest new compounds to be synthesized with activity against CNS cancer. In addition to that, a supervised partial least squares discriminant analysis (PLS-DA) model was built and successfully applied to discriminate rutaecarpine analogues, being validated through an independent test set and considered robust to overfitting.

Resumo em Português:

A permeabilidade da barreira hematoencefálica (BBB, do inglês blood-brain barrier) é uma propriedade fundamental no planejamento de fármacos que atuam no sistema nervoso central (CNS) no tratamento de doenças como a epilepsia, depressão, mal de Alzheimer, mal de Parkinson, esquizofrenia, entre outras. No presente trabalho, estudos das relações quantitativas entre a estrutura e propriedade (QSPR) foram conduzidos para o desenvolvimento e validação de modelos in silico para a predição da permeabilidade da BBB. O conjunto de dados utilizado possui significativa diversidade química e ampla distribuição dos valores da propriedade alvo. Os modelos de QSPR gerados apresentaram bons parâmetros estatísticos e foram empregados com sucesso na predição de um conjunto teste de 48 compostos. Os modelos desenvolvidos são úteis na identificação, seleção e planejamento de candidatos a novos fármacos com propriedades farmacocinéticas otimizadas.

Resumo em Inglês:

Blood-brain barrier (BBB) permeation is an essential property for drugs that act in the central nervous system (CNS) for the treatment of human diseases, such as epilepsy, depression, Alzheimer's disease, Parkinson disease, schizophrenia, among others. In the present work, quantitative structure-property relationship (QSPR) studies were conducted for the development and validation of in silico models for the prediction of BBB permeation. The data set used has substantial chemical diversity and a relatively wide distribution of property values. The generated QSPR models showed good statistical parameters and were successfully employed for the prediction of a test set containing 48 compounds. The predictive models presented herein are useful in the identification, selection and design of new drug candidates having improved pharmacokinetic properties.

Resumo em Português:

Uma série de 1H-tetrazóis-5-substituídos (RCN4H) foi sintetizada pela reação de cicloadição de diferentes aril e alquil nitrilas com azida de sódio em DMSO, usando CuSO4•5H2O como catalisador. Uma grande variedade de aril nitrilas sofreu cicloadição [3+2], obtendo-se os correspondentes tetrazóis sob condições reacionais brandas. O catalisador utilizado é obtido facilmente e ambientalmente correto. Tempos de reação curtos, bons a excelentes rendimentos, processo seguro e simples tornam este método uma contribuição atrativa e útil à presente síntese orgânica de 1H-tetrazóis-5-substituídos.

Resumo em Inglês:

A series of 5-substituted-1H-tetrazoles (RCN4H) have been synthesized by cycloaddition reaction of different aryl and alkyl nitriles with sodium azide in DMSO using CuSO4•5H2O as catalyst. A wide variety of aryl nitriles underwent [3+2] cycloaddition to afford tetrazoles under mild reaction conditions in good to excellent yields. The catalyst used is readily available and environmentally friendly. Short reaction times, good to excellent yields, safe process and simple workup make this method an attractive and useful contribution to present organic synthesis of 5-substituted-1H-tetrazoles.

Resumo em Português:

O petróleo é produzido na forma de emulsão água em óleo e os asfaltenos são considerados os principais responsáveis pela estabilização dessas emulsões. O objetivo deste trabalho foi avaliar a influência de diferentes frações asfaltênicas sobre a estabilidade de emulsões modelo de petróleo (salmoura em asfaltenos/tolueno) e sobre a eficiência de desemulsificantes. A estabilidade das emulsões foi acompanhada pelo ensaio de garrafa, com e sem a adição de desemulsificante. Os resultados mostram que a amostra de asfaltenos com larga distribuição de polaridade promove maior estabilidade da emulsão do que a amostra com distribuição mais estreita e polaridade intermediária. Além disso, a eficiência do desemulsificante na separação das emulsões está diretamente relacionada à estabilidade original da emulsão. Resultados de tensão interfacial evidenciaram a eficiência de deslocamento dos asfaltenos pelos tensoativos desemulsificantes, o que ocorreu com maior eficiência para as emulsões contendo frações de asfaltenos com distribuição estreita e polaridade intermediária.

Resumo em Inglês:

Crude oil is produced as water-in-oil emulsion, and asphaltenes have been considered the main responsible by their stabilization. The aim of this work was to evaluate the influence of the asphaltenes subfractions on the stability of petroleum model emulsions and on the efficiency of demulsifiers. Model water-in-oil emulsions were prepared: aqueous phase of brine and oil phase of asphaltenes in toluene. Different asphaltenes fractions were used. The emulsions' stability was assessed by the bottle test, with and without adding demulsifier. The results show that a sample of asphaltenes with broad polarity distribution promotes greater emulsion stability than a sample with narrow distribution and intermediate polarity. Besides this, the efficiency of demulsifiers in separating the emulsions is directly related to the original stability of the emulsion. Measurements of the interfacial tension revealed the efficiency of displacement of the asphaltenes by the demulsifiers, which occurred more efficiently for the emulsions containing asphaltenes fractions with narrow distribution and intermediate polarity.

Resumo em Português:

O presente estudo trata da aplicação da extração no ponto nuvem (CPE) e geração de hidretos (HG) para a determinação de Sb e Se por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). O complexante utilizado foi o dietilditiofosfato de amônio (DDTP), enquanto que Triton X-114 foi usado como surfactante para a formação das micelas. As condições para a pré-concentração de Sb(III) e Se(IV), redução de Se(VI) e Sb(V), geração dos respectivos hidretos e interferências foram avaliadas e discutidas. O desempenho da HG foi comparado com o da nebulização pneumática (PN) para introduzir a fase rica em surfactante no plasma. Mediante aplicação da HG, os limites de detecção obtidos para Se(IV) e Sb(III) foram 0,05 e 0,08 µg L-1, respectivamente. No caso da aplicação da PN, os limites de detecção do Se(IV) e Sb(III) foram 0,90 e 2,90 µg L-1, respectivamente. Foram analisadas amostras de nozes e castanha do Pará, água e vinho branco. O Se(IV) foi quantificado na castanha do Pará, enquanto que o Sb(III) foi quantificado em água de estuário, água de mar e água mineral embalada em garrafa feita de politereftalato de etileno (PET).

Resumo em Inglês:

This study deals with the application of cloud point extraction (CPE) and hydride generation (HG) for determination of Sb and Se using inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). The complexing agent was ammonium diethylditiophosphate (DDTP), whereas Triton X-114 was used as surfactant for the formation of micelles. Conditions for Sb(III) and Se(IV) preconcentration, reduction of Se(VI) and Sb(V), hydrides generation and interferences were discussed. The performance of HG was compared with pneumatic nebulization (PN) for introducing the surfactant-rich phase into the plasma. Upon application of HG, the limits of detection (LODs) for Se(IV) and Sb(III) were 0.05 and 0.08 µg L-1, respectively. Limits of detection using PN were 0.90 and 2.90 ug L-1 for Se(IV) and Sb(III), respectively. Samples of nuts, water and white wine were analyzed. Selenium(IV) was quantified in Brazil nut whereas Sb(III) was in estuarine water, seawater and mineral water stored in polyethylene terephthalate (PET) bottle.

Resumo em Português:

Um eletrodo enzimático amperométrico baseado em polímero foi preparado para detecção amperométrica de colesterol livre. Inicialmente, o filme polimérico poli(o-fenilenodiamina) (PoPD) foi eletropolimerizado no meio acetonitrila-água contendo o monômero o-fenilenodiamina (oPD) e ácido canforsulfônico em eletrodo de Pt através da técnica de voltametria cíclica. A enzima oxidase colesterol foi imobilizada sobre a superfície do eletrodo Pt/PoPD. A determinação de colesterol foi realizada por maio do monitoramento da corrente de oxidação de H2O2 produzido enzimaticamente a +0,7 V vs. Ag/AgCl. A concentração da solução tampão, o valor de pH e a temperatura de trabalho otimizados foram 0,05 mol L-1, 7,5 and 40 ºC, respectivamente. O intervalo de trabalho do eletrodo de enzima para colesterol foi 9,8 × 10-3-11 µmol L-1 e tempo de resposta 150 s. Os efeitos de possíveis interferências presentes em amostras de soro em resposta ao eletrodo de enzima foram examinados. A determinação do colesterol total em amostras de soro foi realizada usando o eletrodo de enzima Pt/PoPD/ChOx proposto e os resultados foram em bom acordo com os obtidos pelo método espectrofotométrico.

Resumo em Inglês:

A polymer-based amperometric enzyme electrode (Pt/PoPD/ChOx) was prepared for the amperometric detection of free cholesterol. Firstly, poly(o-phenylenediamine) (PoPD) polymer film was prepared in acetonitrile-water medium containing o-phenylenediamine (oPD) monomer and (±)-10-camphorsulfonic acid (HCSA) on Pt electrode by the use of cyclic voltammetry technique. Cholesterol oxidase (ChOx) enzyme was immobilized onto Pt/PoPD electrode surface. The determination of cholesterol was performed via monitoring of the oxidation current of enzymatically produced H2O2 at +0.7 V vs. Ag/AgCl. Optimum buffer concentration, pH and working temperature were found as 0.05 mol L-1, 7.5 and 40 ºC, respectively. The working range of enzyme electrode to cholesterol was 9.8 × 10-3-11 µmol L-1 and response time 150 s. The effects of possible interferences present in serum samples on response of enzyme electrode were examined. The determination of total cholesterol in serum samples was performed by using proposed Pt/PoPD/ChOx enzyme electrode and results were in good agreement with those obtained by spectrophotometric method.

Resumo em Português:

Neste estudo é proposto um novo procedimento analítico para a determinação de fenóis em amostras de couro utilizando a técnica de microextração em fase sólida refrigerada internamente (CF-SPME) com derivatização direta na fibra e cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas com monitoramento de íons selecionados (GC-SIM-MS). As condições experimentais para a extração e derivatização foram otimizadas utilizando procedimentos quimiométricos, sendo tempo de extração e temperatura da amostra de 5 min e 170 ºC, temperatura do recobrimento da fibra de 20 ºC, e exposição da fibra ao headspace de 70 µL do agente derivatizante bis(trimetilsilil)trifluor-acetamida por 23 min. Limites de detecção variaram entre 1,03 e 2,68 µg g-1 e o desvio padrão relativo (RSD) foi menor que 15% (n = 5). Estudos de recuperações em três níveis de concentração variaram entre 64,5 e 92,3%.

Resumo em Inglês:

This study proposes a new analytical procedure based on an internally cooled solid phase microextraction technique (CF-SPME) combined with on-fiber derivatization and gas chromatography-selected ion monitoring-mass spectrometry (GC-SIM-MS) for the determination of phenols extracted directly from leather samples. The extraction and derivatization conditions were optimized using experimental designs, such as: extraction time and sample temperature of 5 min and 170 ºC, fiber recoat temperature of 20 ºC, and exposing the fiber to the headspace of 70 µL of bis(trimethylsylyl)trifluoro-acetamide derivatizing agent for 23 min. Detection limits ranging from 1.03 to 2.68 µg g-1 and relative standard deviation (RSD) lower than 15% (n = 5) were obtained. The recovery was studied at three concentration levels and excellent recoveries ranging from 64.5 to 92.3% were obtained.

Resumo em Português:

Este estudo fornece uma avaliação teórica do comportamento fotofísico da ftalocianina de zinco (FtZn) usando teoria do funcional da densidade (DFT) e a sua abordagem dependente do tempo (TD-DFT), baseado na combinação do funcional híbrido B3LYP e o conjunto de base 6-311+G(d,p). A influência da solvatação foi estimada utilizando o método IEFPCM (modelo do contínuo polarizável) e considerando DMSO (dimetilsulfóxido) como solvente. Os espectros de absorção simulados foram baseados no cálculo dos primeiros 40 estados excitados sendo que os oito picos mais intensos podem ser atribuídos às bandas Q e Soret (B). Comprimento de onda de emissão de fluorescência e tempo de vida radiativo foram calculados utilizando a abordagem TD-DFT e comparados com dados experimentais. O fenômeno de cruzamento intersistema (CIS) da FtZn foi atribuído ao acoplamento spin-órbita induzida pelo Zn2+ pelo fato dos estados singlete e triplete adjacentes possuirem a mesma simetria orbital. Os dados de fosforescência em fase gasosa também foram comparados.

Resumo em Inglês:

This study provides a theoretical evaluation of the photophysical behavior of zinc phthalocyanine (ZnPc) using density functional theory (DFT) and its time-dependent (TD-DFT) approach, based on the combination of the B3LYP hybrid functional and the 6-311+G(d,p) basis set. The influence of solvation was estimated using IEFPCM (integral equation formalism approach of polarizable continuum model) considering DMSO (dimethyl sulfoxide) as solvent. The simulated absorption spectra were based in the calculation of the first 40 excited states being that the eight most intense peaks could be assigned to the Q and Soret (B) bands. Fluorescence emission wavelength and radiative lifetime were calculated using the TD-DFT approach and compared to experimental data. The ZnPc intersystem crossing (ISC) phenomena was attributed to spin-orbit coupling induced by Zn2+ since the adjacent singlet and triplet states have the same orbital symmetry. The phosphorescence data in gas phase were also compared.

Resumo em Português:

Este trabalho baseia-se na quimioluminescência (CL) intensificada da reação entre luminol e diperiodato de prata (III) (K[Ag(H3IO6)2], DPA) em solução alcalina para determinação da glutadiona (GSH). Na presença de nanopartículas magnéticas do complexo de inclusão β-ciclodextrina (β-CD)/nanopartículas magnéticas MnFe2O4 (MNPs), os resultados experimentais mostraram que a emissão CL foi muito rápida (tempo de resposta de ca. 1 s, parâmetro muito importante em análise clínica) e aguda (sinal CL aumentado de 9 vezes). Os efeitos catalíticos das MNPs β-CD/MNPs MnFe2O4 na resposta CL do sistema luminol-DPA foram investigados. A linearidade do método dependeu da concentração da GSH nos intervalos de 5,0 × 10-8 a 4,0 × 10-6 mol L-1, o limite de detecção calculado foi 1,5 × 10-8 mol L-1 e desvio padrão relativo de 2,8% para 9 replicatas de GSH 8,0 × 10-7 mol L-1. O método proposto foi aplicado com sucesso na determinação rápida e sensível da GSH em amostras de sangue humano.

Resumo em Inglês:

This work is based on the enhanced chemiluminescence (CL) of the reaction between luminol and diperiodatoargentate(III) (DPA) {K[Ag(H3IO6)2]} in alkaline solution for determination of glutathione (GSH). In the presence of inclusion complex β-cyclodextrin (β-CD)/MnFe2O4 magnetic nanoparticles (MNPs), the experimental results showed that the CL emission was very fast (response time of about 1 s, which is a very important parameter in the clinical analysis) and sharp (CL signal increased 9 times). The catalytic effects of β-CD/MnFe2O4 MNPs on the CL response of luminol-DPA system were investigated. The linearly of method depended on GSH concentration in the ranges of 5.0 × 10-8 to 4.0 × 10-6 mol L-1 and limit of detection calculated was 1.5 × 10-8 mol L-1 and relative standard deviation of 2.8% for 9 replicated measurements of 8.0 × 10-7 mol L-1 GSH. The proposed method was successfully applied for rapid and sensitive determination of GSH in human blood samples.

Resumo em Português:

O objetivo deste estudo foi investigar a composição das águas de chuva da cidade de Araraquara, Brasil, uma região influenciada pela queima da palha da cana-de-açúcar. Variáveis químicas e mineralógicas foram analisadas em águas de chuva coletadas durante o período de safra, período seco de 2009 e entressafra, período úmido de 2010. Ca2+ e NH4+ foram responsáveis por 55% dos cátions e NO3- por 45% dos ânions presentes nas águas de chuva. Al, Fe e K foram os elementos traço mais abundantes nas frações solúvel e insolúvel. Elevada concentração média ponderada pelo volume (MPV) foi observada para a maioria das espécies analisadas em amostras do período de safra, principalmente devido às atividades agrícolas e condições meteorológicas. A química das águas de chuva de Araraquara e a análise de componentes principais (ACP) indicaram que fontes naturais e antrópicas, principalmente as relacionadas às atividades agrícolas, são responsáveis pelas emissões para a atmosfera.

Resumo em Inglês:

The purpose of this study was to assess the composition of the rainwater in Araraquara City, Brazil, a region strongly influenced by pre-harvest burning of sugar cane crops. Chemical and mineralogical variables were measured in rainwater collected during the harvest, dry period of 2009 and the non-harvest, wet period of 2010. Ca2+ and NH4+ were responsible for 55% of cations and NO3- for 45% of anions in rainwater. Al and Fe along with K were the most abundant among trace elements in both soluble and insoluble fractions. High volume weighted mean concentration (VWM) for most of the analyzed species were observed in the harvest, dry period, mainly due to agricultural activities and meteorological conditions. The chemistry of the Araraquara rainwater and principal component analysis (PCA) quantification clearly indicate the concurrence of a diversity of sources from natural to anthropogenic especially related to agricultural activities.

Resumo em Português:

Neste trabalho relatamos uma síntese versátil de quatorze γ-lactonas análogas, dentre as quais nove são inéditas, a partir do furfural prontamente disponível. A atividade fitotóxica dos compostos sintetizados foi avaliada in vitro pela influência no crescimento de coleóptilos de trigo. A maior parte das porcentagens de inibição foi pequena e não diferenciou do controle após a terceira diluição (100 µmol L-1). Em geral, as lactonas α,β-insaturadas apresentaram melhor atividade que as saturadas. Os compostos mais ativos a 1000 µmol L-1 apresentaram inibições de 51, 68 e 76%. Os resultados indicam que, independentemente da saturação, a presença do anel γ-lactonônico é importante para a bioatividade, mas a sua presença não implica necessariamente boa potência.

Resumo em Inglês:

In this work we report a versatile synthesis of fourteen γ-lactones all structurally related, nine of which are novel compounds, accomplished from the readily available furfural. The phytotoxic activity of the synthesized compounds was evaluated in vitro by the influence on the growth of wheat coleoptiles. The percentages of inhibition were mostly small and not statistically different from control after the third dilution (100 µmol L-1). In general, α,β-unsaturated lactones presented better activities than the saturated ones. The most active compounds presented 51, 68 and 76% of inhibition in 1000 µmol L-1. The results indicate that regardless of saturation, the presence of the γ-lactone moiety is important for the bioactivity, but their presence has no implications with potency.