Abstract

OZORIO, Leonardo P.; PIANZOLLI, Rafael; MOTA, Maria Beatriz S.  and  MOTA, Claudio J. A.. Reactivity of glycerol/acetone ketal (solketal) and glycerol/formaldehyde acetals toward acid-catalyzed hydrolysis. J. Braz. Chem. Soc. [online]. 2012, vol.23, n.5, pp. 931-937. ISSN 0103-5053.  http://dx.doi.org/10.1590/S0103-50532012000500019.

Foi investigado o efeito da temperatura, razão molar e quantidade de catalisador na hidrólise ácida do cetal de glicerol/acetona (solketal) e acetais de glicerol/formaldeído. A reatividade do solketal foi bem maior que a dos acetais de glicerol/formaldeído. A 80 ºC, 5:1 de razão molar água/cetal e uma quantidade de catalisador correspondendo a 3.0 mmol de sítios ácidos (amberlyst-15), a hidrólise do solketal foi praticamente quantitativa, enquanto os acetais de glicerol/formaldeído apresentaram cerca de 40% de conversão. A maior reatividade do solketal para hidrólise pode ser associada à formação de um carbocátion terciário como intermediário, enquanto no caso dos acetais de glicerol/formaldeído a hidrólise acontece via deslocamento nucleofílico direto. Cálculos teóricos no nível DFT sobre a estabilidade relativa dos acetais e cetais com anéis de cinco e seis membros explicam a distribuição experimental dos isômeros.

Keywords : glycerol; biodiesel; hydrolysis; solketal; acetals.