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Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 14, Número: 5, Publicado: 2003
  • Editorial

    Pardini, Vera L.; Pinto, Angelo C.; Andrade, Jailson B. de
  • Natural product-like combinatorial libraries Review

    Abreu, Pedro M.; Branco, Paula S.

    Resumo em Português:

    A química combinatorial emergiu ao longo dos últimos anos como uma importante ferramenta na pesquisa de moléculas pioneiras para a modelagem de novos fármacos. Nesta perspectiva, a diversidade estrutural e a vasta gama de propriedades biológicas exibidas pelos metabolitos secundários, constituem um desafio à implementação de estratégias combinatórias na síntese e derivatização de produtos naturais. Este artigo ilustra a aplicação das técnicas combinatórias no desenho e formação de bibliotecas baseadas em produtos naturais de diversa origem biossintética, e seus análogos estruturais.

    Resumo em Inglês:

    Combinatorial chemistry has emerged over the last few years as an important tool for drug discovery and lead optimisation. In this approach, the molecular diversity and range of biological properties displayed by secondary metabolites constitutes a challenge to combinatorial strategies for natural products synthesis and derivatization. This article surveys the application of combinatorial techniques to the design of "natural product-looking" libraries covering a wide range of structural diversities.
  • Sulfite induced autoxidation of Cu(II)/tetra/ penta and hexaglycine complexes: spectrophotometric and rotating-ring-disk glassy carbon electrode studies and analytical potentialities Articles

    Alipázaga, Maria V.; Bonifácio, Rodrigo L.; Kosminsky, Luis; Bertotti, Mauro; Coichev, Nina

    Resumo em Português:

    A oxidação de complexos de Cu(II) com tetra, penta e hexaglicina, em solução aquosa de tampão borato, pelo oxigênio dissolvido é fortemente acelerada por sulfito. A formação de complexos de Cu(III) com máximos de absorbância em 250 nm (e = 9000 mol-1 L cm-1) e 365 nm (e = 7120 mol-1 L cm-1) foi também caracterizada usando-se voltametria com eletrodo rotativo disco-anel, na qual componentes anódicos e catódicos foram observados em voltamogramas registrados em solução contendo Cu(II). Voltamogramas, obtidos com várias velocidades de rotação, mostraram que a espécie de Cu(III) gerada eletroquimicamente não é estável em toda a janela de tempo do experimento, e em solução contendo tetraglicina a corrente limite é controlada pela cinética de um equilíbrio envolvendo espécies de Cu(II). O valor calculado da constante de decomposição de primeira ordem foi 4,37x10-3 s-1. Experimentos eletroquímicos realizados em solução de Cu(II) após a adição de quantidades relativamente pequenas de sulfito demonstraram que a espécie de Cu(III), formada na reação química, é a mesma que foi coletada no eletrodo anel quando Cu(II) é oxidado no eletrodo disco. A concentração dos complexos de Cu(III) é proporcional à quantidade de sulfito adicionada e os resultados indicaram a possibilidade de desenvolvimento de um método analítico indireto para sulfito, com detecção espectrofotométrica ou amperométrica do produto quimicamente gerado.

    Resumo em Inglês:

    The oxidation of Cu(II) complexes with tetra, penta and hexaglycine in borate buffer aqueous solution, by dissolved oxygen is strongly accelerated by sulfite. The formation of Cu(III) complexes with maximum absorbances at 250 nm (e = 9000 mol-1 L cm-1) and 365 nm (e = 7120 mol-1 L cm-1) was also characterized by using rotating ring-disk voltammetry, whose anodic and cathodic components were observed in voltammograms recorded in solutions containing Cu(II). Voltammograms, obtained at various rotation speeds, showed that the Cu(III) species electrochemically generated is not stable over the entire time window of the experiment and in solutions containing tetraglycine the overall limiting current is controlled by the kinetics of an equilibrium involving Cu(II) species.The calculated first order rate constant of the decomposition was 4.37x10-3 s-1. Electrochemical experiments carried out in Cu(II) solutions after the addition of relatively small amounts of sulfite demonstrated that the Cu(III) species formed in the chemical reaction is the same as the one collected at the ring electrode when Cu(II) is oxidized at the disk electrode in ring-disk voltammetry. The concentration of Cu(III) complexes is proportional to the amount of added sulfite and the results indicated that indirect analytical methods for sulfite may be developed by means of spectrophotometric or amperometric detection of the chemically generated product.
  • Structures of meroterpenes produced by Penicillium sp, an endophytic fungus found associated with Melia azedarach Articles

    Santos, Regina M. Geris dos; Rodrigues-Filho, Edson

    Resumo em Português:

    O fungo Penicillium sp foi isolado do córtex das raízes de Melia azedarach após a esterilização da superfície de seus tecidos e foi cultivado durante três semanas sobre arroz previamente esterilizado. Um novo meroterpeno, denominado austinoneol, e os meroterpenos já conhecidos 7-b-acetoxi-de-hidroaustina, neoaustina e de-hidroaustina foram isolados do extrato metanólico desta cultura. Suas estruturas foram identificadas através de extensivos estudos espectroscópicos, principalmente RMN 1D e 2D, que permitiram ainda a revisão das atribuições de sinais para alguns dos meroterpenos conhecidos.

    Resumo em Inglês:

    The fungus Penicillium sp was isolated from the root bark of Melia azedarach after surface sterilisation and cultivated for three weeks on sterilised rice. A new meroterpene, named austinoneol, and the known meroterpenes 7-b-acetoxy-dehydroaustin, neoaustin and dehydroaustin were isolated from the methanol extract of this rice culture. Their structures were identified after extensive spectroscopic studies, which also helped on the revision of ¹H and 13C chemical shift assignment for some of the known meroterpenes.
  • Solid phase extraction of Cu(II) as diethyldithiocarbamate (DDTC) complex by polyurethane foam Articles

    Sant'Ana, Otoniel D.; Jesuino, Luciene S.; Cassella, Ricardo J.; Carvalho, Marcelo S.; Santelli, Ricardo E.

    Resumo em Português:

    Neste trabalho é apresentado um estudo referente à sorção do complexo cobre-dietilditiocarbamato, empregando espuma de poliuretano (EPU) como fase sólida. Foi observado que em pH 6,8 e na presença de DDTC 4,5 x 10-5 mol L-1 a sorção de Cu(II) (80 ou 150 µg L-1) foi máxima. O tempo requerido para que o equilíbrio fosse alcançado foi de 40 min. A partir dos dados deste experimento foi realizada uma caracterização cinética através da aplicação de três modelos, que revelaram que a difusão do complexo na interface entre sólido-líquido foi a etapa determinante na velocidade do processo sortivo. Pôde-se também afirmar que a sorção do complexo se dá através de um mecanismo similar aquele observado em extração líquido-líquido, usando éter como solvente. Testes com possíveis interferentes demonstraram a relativa seletividade da extração do complexo metálico, que pode ser melhorada com a presença de um agente mascarante adequado.

    Resumo em Inglês:

    This paper presents a study about the sorption of copper-diethyldithiocarbamate complex onto polyurethane foam (PUF). It was observed that the maximum sorption of Cu(II) (80 or 150 µg L-1) was verified at pH 6.8 in presence of 4.5 x 10-5 mol L-1 DDTC. The shaking time needed to achieve the equilibrium was 40 minutes. From these data, a kinetic characterization was performed by applying three models, which revealed that a film diffusion process was a rate-determining mechanism. Results also indicated that a ether-like solvent extraction was the sorption mechanism. The investigation of many metallic ions as concomitants showed that the sorption by foam is relatively selective and it can be enhanced by using a suitable masking agent or incrementing the foam mass.
  • Sesquiterpene lactones and other chemical constituents of Mikania hoehnei R. Articles

    Chaves, Juliana S.; Oliveira, Dionéia C. R. de

    Resumo em Português:

    O estudo fitoquímico de Mikania hoehnei conduziu ao isolamento e à identificação de acetato de lupeol, estigmasterol, b-sitosterol, campesterol, 3-O-b-D-glicopiranosil estigmasterol, 3-O-b-D-glicopiranosil sitosterol, 2,6-dimetoxibenzoato de benzila, luteolina, caempferol e duas lactonas sesquiterpênicas diidrocostuslactona e 8b-hidroxizaluzanina D. Estas substâncias foram identificadas com base na análise dos espectros de IV, EM e RMN de ¹H e 13C e os dados foram comparados com os descritos na literatura.

    Resumo em Inglês:

    Phytochemical study of Mikania hoehnei yielded lupeyl acetate, stigmasterol, b-sitosterol, campesterol, b-sitosteryl glucopyranoside, stigmasteryl glucopyranoside, benzil 2,6-dimethoxybenzoate, luteolin, kaempferol and two sesquiterpene lactones: dehydrocostuslactone and 8b-hydroxyzaluzanin D. IR, ¹H and 13C NMR and MS spectroscopic analyses and comparisons with previously reported data were used for the identification of these compounds.
  • Time resolved fluorescence anisotropy of basic dyes bound to poly(methacrylic acid) in solution Articles

    Oliveira, Hueder Paulo M. de; Gehlen, Marcelo Henrique

    Resumo em Português:

    Soluções de poli(ácido metacrílico) atático, PAMA com peso molecular na faixa de (1,6 a 3,4) x 10(5) g mol-1, e com corantes fluorescentes 9-aminoacridina ou azul do nilo ligados à cadeia, foram estudados por medidas fotofísicas em função da viscosidade e polaridade do solvente. O comportamento dos segmentos da cadeia do PAMA nas vizinhanças da sonda fluorescente foi descrito pela mudança na rotação difusional dos corantes. O etilenoglicol expande a cadeia polimérica quando comparada com a forma mais compactada do corante-PAMA em 50% água/etilenoglicol. A variação do tempo de relaxação rotacional do corante ligado ao PAMA indica uma expansão progressiva da cadeia polimérica para uma forma aberta em etilenoglicol.

    Resumo em Inglês:

    Solutions of atactic poly(methacrylic acid), PMAA, with molecular weights in the range of (1.6 to 3.4) x 10(5) g mol-1, and labeled with the fluorescent dyes 9-aminoacridine or Nile blue were studied by photophysical measurements as a function of solvent viscosity and polarity. The conformational behavior of the PMAA chain segments around the fluorescent probe was reported by the change in the rotational diffusion of the dyes. Ethylene glycol swells the polymer chain compared with the more contracted conformation of PMAA in 50% water/ethylene glycol. The change in the rotational relaxation time of the dye bound to PMAA with the decrease of water content in the solvent mixture indicates a progressive expansion of polymer chain to a more open coil form in solution.
  • Essential oil composition from twelve varieties of basil (Ocimum spp) grown in Colombia Articles

    Viña, Amparo; Murillo, Elizabeth

    Resumo em Português:

    Foi analizada a composição do óleo esencial das partes aéreas de doze variedades de alfavaca (Ocimum spp). A análise foi feita por cromatografía gasosa-espectrometria de massas (CG-EM) e encontrou-se que dez das amostras foram caracterizadas pela presença de uma alta porcentagem de cinamato de metila (35-80%), o qual define o químiotipo destas variedades. Somente uma das variedades apresentou o químiotipo cariofileno e mais uma o químiotipo linalol. As variedades "crespa morada", "virgen pequeña", e "virgen morada" apresentam o subtipo cinamato > linalol. A "blanca compacta" e a "crespa blanca" têm o subtipo cinamato de metila > linalol > 1,8-cineol. A "castilla morada" têm o subtipo cinamato de metila > metil eugenol. O subtipo linalol > cinamato de metila foi apresentado pela "verde de folhas grandes". Cariofileno > metil eugenol foi o subtipo da alfavaca "clavo". Cinamato de metila (constituindo mais do 62% do total do óleo esencial) foi o químiotipo para as outras variedades: "canela", "querendona morada", "dulce de castilla" e "zancona morada".

    Resumo em Inglês:

    Essential oil compositions of aerial parts from twelve basil cultivars (Ocimum spp) were analysed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). Ten of them were characterized by the presence of a high percentage of methyl cinnamate (35-80%), which defined the chemotype for these varieties. Only one presented the caryophyllene chemotype and another, the linalool chemotype. Three of the basils, "purple ruffles", "little virgin" and "purple virgin" exhibited the methyl cinnamate > linalool subtype. "White compact" and "white ruffles" showed the methyl cinnamate > linalool > 1,8-cineole subtype. Methyl cinnamate > methyl eugenol was the subtype for "purple castle". The variety "large green leaves" exhibited the linalool > methyl cinnamate subtype. Caryophyllene > methyl eugenol subtype was determined for "clove basil". The rest of the basils "cinnamon", "purple lovingly", "sweet castle" and "purple long-legged", belonged to the methyl cinnamate chemotype in which methyl cinnamate constituted more than 62% of the total essential oil content.
  • Vanadium(II)-diamine complexes: synthesis, UV-Visible, infrared, thermogravimetry, magnetochemistry and INDO/S characterisation Articles

    Niedwieski, Antonio C.; Hitchcock, Peter B.; Motta Neto, Joaquim D. da; Wypych, Fernando; Leigh, G. Jeffery; Nunes, Fábio S.

    Resumo em Português:

    A série de complexos de vanádio(II), [VCl2(diamina)2] (diamina = dmeda: N,N'dimetiletano-1,2-diamina, deeda: N,N'-dietiletano-1,2-diamina, tmeda: N,N,N',N'tetrametiletano1,2-diamina, dieda: N,N'-diisopropiletano-1,2-diamina, teeda: N,N,N',N'-tetraetiletano-1,2-diamina, dtbeda: N,N'-ditert-butiletano-1,2-diamina and dfeda: N,N'difeniletano-1,2-diamina) foi preparada e caracterizada por análise elementar, espectrometria de massas (FAB), espectroscopia de absorção no UV-visível e infravermelho, termogravimetria e magnetoquímica. O complexo [VCl2(deeda)2] foi caracterizado por difração de raios X de monocristal. Alguns destes compostos podem ser convertidos no cátion trinuclear [V3(µ-Cl)3(µ3-Cl)2(diamina) 3]+ por reação com [V2(µ-Cl)3(thf)3]+ em condições brandas. A estabilidade dos complexos [VCl2(diamina)2] varia com a natureza da diamina e correlaciona-se com parametros de campo cristalino, frequências de modos vibracionais, as temperaturas de decomposição e com as energias dos orbitais de fronteira. Uma nova rota de síntese de [V3(µCl)3(µ3-Cl)2(diamina) 3]+ é apresentada e permite um melhor controle do caminho da reação e evita a formação de subprodutos indesejáveis.

    Resumo em Inglês:

    The synthesis, spectroscopic characterisation and reactivity of a series of vanadium(II) complexes, [VCl2(diamine)2] (diamine = dmeda: N,N'-dimethylethane-1,2-diamine, deeda: N,N'diethylethane-1,2-diamine, tmeda: N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine, dieda: N,N'diisopropylethane-1,2-diamine, teeda: N,N,N',N'-tetraethylethane-1,2-diamine, dtbeda: N,N'-ditert-butylethane-1,2-diamine and dfeda: N,N'-diphenylethane-1,2-diamine) are reported. Some of these complexes can be converted into the trinuclear cation [V3(µCl)3(µ3Cl)2(diamine) 3]+ through the reaction with [V2(µ-Cl)3(thf)3]+ under mild conditions. The compounds were characterised by microanalysis, positive ion FAB mass spectrometry, UVvisible and infrared spectroscopies, thermogravimetric analysis and magnetic moment measurements in the solid state. We characterised fully by single-crystal X-ray diffraction analysis the complex [VCl2(deeda)2]. The stability of [VCl2(diamine)2] as they vary with the different diamines is correlated with crystal field and infrared parameters along with decomposition temperatures and the calculated molecular orbital energies. We also presented a new synthetic route to prepare [V3(µ-Cl)3(µ3-Cl)2(diamine) 3]+ which allows a better control of the reaction pathway, avoiding the formation of undesired redox reaction products.
  • Indium mediated isoprenylation of carbonyl compounds with 2-bromomethyl-1,3-butadiene: a short synthesis of (±)-ipsenol Articles

    Ceschi, Marco A.; Petzhold, Cesar; Schenato, Rossana A.

    Resumo em Português:

    A isoprenilação de aldeídos e cetonas foi realizada através da inserção seletiva de índio sobre uma mistura de 2-bromometil-1,3-butadieno e seus isômeros vinílicos, com bons rendimentos. Uma síntese rápida do (±)-ipsenol, feromônio de agregação do besouro Ips paraconfusus, demonstra a utilidade deste método em síntese orgânica.

    Resumo em Inglês:

    Isoprenylation of aldehydes and ketones was directly performed by selective indium insertion on a mixture of 2-bromomethyl-1,3-butadiene and its vinylic isomers in good yields. A short synthesis of (±)-ipsenol, an aggregation pheromone of the Ips paraconfusus bark beetle, demonstrates the utility of this method in organic synthesis.
  • Thermal behavior and spectroscopic study of neutral and cationic mononuclear cyclopalladated compounds Articles

    Ananias, Sandra R.; Mauro, Antonio E.

    Resumo em Português:

    As reações do ciclopaladado catiônico [Pd(N,C-dmba)(MeCN)2](NO3) (1) (dmba = N,N-dimetilbenzilamina), como os pré-ligantes 3,5-dimetilpirazol (Hdmpz); 2-quinolinatiol (qnSH) e 1,1'-bis(difenilfosfina)ferroceno (dppf) levaram à formação dos compostos, respectivamente, [Pd(N,C-dmba)(Hdmpz)(ONO2)]0.5CH2 Cl2 (2), [Pd(N,C-dmba)(qnSH)(ONO2)] 0.5CH2Cl2 (3) e [Pd(N,C-dmba)(dppf)](NO3) (4). As novas espécies mononucleares 2, 3 e 4 foram caracterizadas através de análise elementar, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, espectroscopia de ressonância magnética nuclear e análise termogravimétrica. Os dados da espectroscopia no IV mostram bandas consistentes com o grupo nitrato monodentado nos casos dos compostos 2 e 3 e nitrato iônico no da espécie 4. Os dados de RMN de 13C e ¹H confirmam que os respectivos ligantes encontram-se coordenados ao átomo de paládio e o RMN de 31P{¹H} de 4 evidencia claramente a ocorrência de três espécies ciclopaladadas em solução, com o dppf atuando como ligante ponte em duas e como um quelato em uma. O comportamento térmico dos compostos 1-4 sugere que o composto 2 é o mais estável. Os resultados da difratometria de raios X, método do pó, confirmam a formação dos seguintes resíduos finais de termodecomposição: PdO para as espécies 1 e 2, uma mistura de PdO e Fe2(PO4)3 para 4 e, Pd2OSO4 para o composto 3.

    Resumo em Inglês:

    The reactions of the precursor [Pd(N,C-dmba)(MeCN)2](NO3) (1) (dmba = N,N-dimethylbenzylamine), with the proligands 3,5-dimethylpyrazole (Hdmpz), 2-quinolinethiol (qnSH) and 1,1'-bis(diphenylphosphine)ferrocene (dppf) afforded the compounds [Pd(N,C-dmba)(Hdmpz)(ONO2)]0.5CH2 Cl2 (2), [Pd(N,C-dmba)(qnSH)(ONO2)] 0.5CH2Cl2 (3) and [Pd(N,C-dmba)(dppf)](NO3) (4), respectively. The mononuclear species 2, 3 and 4 were characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, NMR and thermogravimetric analysis. The IR spectra show bands which are consistent with terminal monodentate nitrate group for 2-3 and ionic nitrate for 4. The ¹H and 13C NMR data confirm that coordination of the organic ligands has occurred and the 31P{¹H} NMR data for 4 clearly evidences the occurrence in solution of three cyclopalladated species with the dppf acting as a bridging ligand in two cases and as a chelate in one. The thermal behavior of compounds 1-4 suggests that complex 2 is the most stable. The X-ray diffractometry results show the formation of PdO from 1 and 2, Pd2OSO4 from 3, and of a mixture of PdO and Fe2(PO4)3 from 4, as final decomposition products.
  • HPLC-ElCD: an useful tool for the pursuit of novel analytical strategies for the detection of antioxidant secondary metabolites Articles

    Castro-Gamboa, Ian; Cardoso, Carmen L.; Silva, Dulce H. S.; Cavalheiro, Alberto J.; Furlan, Maysa; Bolzani, Vanderlan da S.

    Resumo em Português:

    As células estão continuamente expostas a uma série de fatores que exercem estresse oxidativo o qual gera várias patologias que estão relacionadas a fatores de senescência tais como doenças coronárias, artrites reumática, e câncer. Para combater esse efeito, os organismos vivos desenvolveram uma rede complexa de antioxidantes que agem contra essas espécies radicalares nocivas à vida. Com o intuito de fazer uma bioprospecção de espécies vegetais da Mata Atlântica e Cerrados brasileiros estabelecemos uma metodologia para detetar compostos com atividade antioxidante. A combinação de CLAE a um detetor eletroquímico permitiu a detecção de micromoléculas antioxidantes nos extratos brutos das folhas de Chimmarhis turbinata (DC). Foi possível detectar e identificar nas matrizes naturais os compostos responsáveis após comparação com padrões isolados da mesma espécie.

    Resumo em Inglês:

    Living cells are continuously exposed to a variety of challenges that exert oxidative stress and are directly related with senescence and the onset of various pathological conditions such as coronary heart disease, rheumatoid arthritis and cancer. Nevertheless, living organisms have developed a complex antioxidant network to counteract reactive species that are detrimental to life. With the aim of bio-prospecting plant species from the Brazilian Cerrado and Atlantic Forest, we have established a methodology to detect secondary antioxidant metabolites in crude extracts and fractions obtained from plant species. Combining HPLC with an electrochemical detector allowed us to detect micromolecules that showed antioxidant activities in Chimarrhis turbinata (DC) leaf extracts. Comparison with purified flavonoid standards led us to identify the compounds in their natural matrices giving valuable information on their antioxidant capacity.
  • Inorganic self-assembly through sequential complexation in the formation of bimetallic and trimetallic architectures from multisite ligands based on 5,5'-disubstituted 2,2'-bipyridines Articles

    Machado, Vanderlei G.; Mangrich, Antonio S.; Lehn, Jean-Marie

    Resumo em Português:

    Dois pré-ligantes 2,2'-bipiridínicos 5,5'-dissubstituídos apresentando em sua estrutura dois ou três sítios de coordenação [5,5'-bis(ácido N-metil-hidroxâmico)-2,2'-bipiridina (4) e 5-metil-5'-(ácido N-metil-hidroxâmico)-2,2-bipiridina (10)] foram sintetizados. Estes ligantes foram empregados no estudo de uma estratégia de automontagem por complexação seqüencial. De acordo com este conceito, o primeiro metal adicionado organiza os substituintes-ligantes das posições 5,5' para a complexação do segundo íon metálico adicionado seqüencialmente. A adição de Fe2+ a uma solução contendo 4 levou à formação do complexo Fe2+-tris(bipiridil). A adição de Fe3+ a este complexo rendeu uma arquitetura trimetálica. O ligante 10 levou à formação de uma mistura de arquiteturas bimetálicas pela adição seqüencial de íons Fe2+ e Fe3+. No entanto, quando a ordem de adição foi alterada, somente um complexo bimetálico foi obtido. Isto se deve ao fato de que o primeiro metal adicionado (Fe3+) age como um molde, organizando os ligantes bipiridínicos e pré-formando uma cavidade adequada para o íon Fe2+.

    Resumo em Inglês:

    Two multisite 5,5'-disubstituted 2,2'-bipyridine ligands containing N-methyl hydroxamic acids as substituents [5,5'-bis(N-methylhydroxamic)-2,2'-bipyridine (4) and 5-methyl-5'-(N-methylhydroxamic)-2,2-bipyridine (10)] were synthesized. These ligands were used in order to illustrate the strategy of self-assembly through sequential complexation. According to this concept, the first metal added organizes the ligands disposed in 5,5'-positions to accomodate the second metal ion that is sequentially added. Thus, addition of Fe2+ to a solution of 4 led to a Fe2+-tris(bipyridine) complex. Addition of Fe3+ to this solution yielded a trimetallic architecture, which was characterized. Ligand 10 yielded a mixture of bimetallic architectures through complexation with Fe2+ followed by Fe3+ ions. However, if the order of metal addition is changed, only one bimetallic complex is obtained. This is due to the fact that the first metal ion added (Fe3+) acts as a template, organizing the bipyridine ligands and preforming an adequate cavity for the Fe2+ ion.
  • A new class of dihaloquinolones bearing N'-aldehydoglycosylhydrazides, mercapto-1,2,4-triazole, oxadiazoline and a-amino ester precursors: synthesis and antimicrobial activity Articles

    Al-Soud, Yaseen A.; Al-Masoudi, Najim A.

    Resumo em Português:

    A reação das quinolonas 6-8 com hidrazina forneceu as hidrazidas 9-11 em rendimentos moderados. A condensação de 9 e 11 com CS2/KOH rendeu os sais de potássio 13 e 14, respectivamente, que espontaneamente forneceram as 3-(1,2,4-triazolil)-quinolonas 15 e 16, respectivamente, quando tratadas com hidrazina. A reação de 9 com CS2/KOH sob refluxo resultou na 3-(1,2,4-oxadiazolil)-quinolona 17. Alternativamente, 15 foi preparado a partir de 17. O derivado 12, obtido a partir de 10, forneceu o derivado a-amino ester 18 mediante reação com o éster etílico da glicina. O acoplamento de 10 com vários açúcares forneceu as N'-(aldeidoglicosil-quinolona-3-il)carbohidrazidas 19a-e. Os novos compostos sintetizados foram avaliados quanto a sua atividade antibacteriana.

    Resumo em Inglês:

    Reaction of the quinolones 6-8 with hydrazine afforded the hydrazide 9-11 in moderate yields. Condensation of 9 and 11 with CS2 /KOH furnished the potassium salts 13 and 14, respectively, which spontaneously afforded the 3-(1,2,4-triazolyl)-quinolones 15 and 16, respectively, on treatment with hydrazine. Reaction of 9 in refluxing CS2 /KOH gave the 3-(1,2,4-oxadiazolyl)-quinolone 17. Alternatively, 15 was prepared from 17. The azide derivative 12, obtained from 10, furnished the a-amino ester derivative 18, on reaction with the glycine ethyl ester. Coupling of 10 with various sugars gave the N'-aldehydoglycosyl-quinolone-3-yl)carbohydrazides 19a-e. The newly synthesized compounds were screened for their antibacterial activity.
  • Synthesis in pilot plant scale and physical properties of sulfonated polystyrene Articles

    Martins, Cristiane R.; Ruggeri, Giacommo; De Paoli, Marco-A.

    Resumo em Português:

    A sulfonação homogênea do poliestireno foi desenvolvida em escala pré-piloto produzindo polímeros com diferentes graus de sulfonação (18 a 22 mol % de unidades estirênicas sulfonadas). O rendimento da reação depende principalmente da razão entre a concentração de sulfato de acetila e de poliestireno. As propriedades morfológicas e térmicas dos poliestirenos sulfonados, obtidas pela sulfonação homogênea, foram estudadas por microscopia eletrônica de varredura, calorimetria diferencial de varredura e termogravimetria. A temperatura de transição vítrea do poliestireno sulfonado aumenta em relação ao poliestireno puro e a DCp foi calculada a fim de confirmar as fortes interações com os grupos ~SO3H.

    Resumo em Inglês:

    The homogenous sulfonation of polystyrene was developed in a pilot plant scale producing polymers with different sulfonation degrees (18 to 22 mole % of sulfonated styrene units). The reaction yield depends chiefly on the concentration ratio of acetyl sulfate and polystyrene. The morphological and thermal properties of the sulfonated polystyrene obtained by homogeneous sulfonation were studied by means of scanning electron microscopy, differential scanning calorimetry and thermogravimetry. The glass transition temperature of sulfonated polystyrene increases in relation to pure polystyrene and DCp was evaluated in order to confirm the strong interactions among the ~SO3H groups.
  • Thermodynamic study of the solubility of some sulfonamides in cyclohexane Articles

    Martínez, Fleming; Ávila, Carolina M.; Gómez, Alfredo

    Resumo em Português:

    As variações nas funções termodinâmicas energia de Gibbs, entalpia e entropia para os processos de solução de uma série de sulfonamidas em cicloexano foram determinadas nas temperaturas de 20,0 a 40,0 °C. A energia de Gibbs de excesso e os coeficientes de atividade destes solutos também foram calculados. Estes resultados são discutidos em termos de interações soluto-solvente nestes sistemas.

    Resumo em Inglês:

    The thermodynamic functions Gibbs energy, enthalpy and entropy of solution in cyclohexane, were evaluated from solubility data for a group of sulfonamides over the temperature range from 20.0 to 40.0 °C. The excess Gibbs energy and the activity coefficients of the solutes were also determined. The results are discussed in terms of solute-solvent interactions.
  • A study of neolignan compounds with biological activity against Paracoccidioides brasiliensis by using quantum chemical and chemometric methods Articles

    Camargo, Ademir J.; Honório, Káthia M.; Mercadante, Ricardo; Molfetta, Fábio A.; Alves, Cláudio N.; Silva, Albérico B. F. da

    Resumo em Português:

    Métodos quimiométricos (estatísticos) são empregados para classificar um conjunto de compostos derivados de neolignanas com atividade biológica contra a Paracoccidioides brasiliensis. O método AM1 (Austin Model 1) foi utilizado para calcular um conjunto de descritores moleculares (propriedades) para os compostos em estudo. A seguir, os descritores foram analisados utilizando os seguintes métodos de reconhecimento de padrões: Análise de Componentes Principais (PCA), Análise Hierárquica de Agrupamentos (HCA) e o método de K-vizinhos mais próximos (KNN). Os métodos PCA e HCA mostraram-se bastante eficientes para classificação dos compostos estudados em dois grupos (ativos e inativos). Três descritores moleculares foram responsáveis pela separação entre os compostos ativos e inativos: energia do orbital molecular mais alto ocupado (E HOMO), ordem de ligação entre os átomos C1'-R7 (L14) e ordem de ligação entre os átomos C5'-R6 (L22). Como as variáveis responsáveis pela separação entre compostos ativos e inativos são descritores eletrônicos, conclui-se que efeitos eletrônicos podem desempenhar um importante papel na interação entre receptor biológico e compostos derivados de neolignanas com atividade contra a Paracoccidioides brasiliensis.

    Resumo em Inglês:

    Chemometric (statistical) methods are employed to classify a set of neolignan compounds with activity against Paracoccidioides brasiliensis. The AM1 (Austin Model 1) method was used to calculate a set of molecular descriptors (properties) of the neolignan compounds under study. The descriptors were further analyzed using Principal Components Analysis (PCA), Hierarchical Cluster Analysis (HCA) and K-Nearest Neighbor (KNN) chemometric methods. The PCA and HCA methods were quite efficient to classify the compounds into two groups (active and inactive) and three descriptors were found to be important in the classification: the highest occupied molecular orbital energy (E HOMO), the bond order between C1'-R7 atoms (L14) and the bond order between C5' -R6 atoms (L22). The three variables responsible for the separation between active and inactive compounds are all electronic descriptors, therefore we can conclude that electronic effects should have an important role when one is trying to understand the activity of neolignan compounds against Paracoccidioides brasiliensis.
  • Is copper an inhibiting factor for primary production in the upwelling waters of Cabo Frio? Articles

    Diniz, Antônia G.; Hamacher, Claudia; Wagener, Angela de L. R.; Gonzalez-Rodriguez, Eliane

    Resumo em Português:

    O objetivo deste trabalho foi testar a hipótese de que espécies inorgânicas de cobre poderiam atuar como um fator inibidor da produção primária nas águas de ressurgência de Cabo Frio. Para tal, amostras de água foram coletadas de quatro profundidades diferentes em três estações costeiras ao largo de Cabo Frio, nas quais determinou-se a concentração de espécies macronutrientes, pH, oxigênio dissolvido, alcalinidade, concentração de material particulado, clorofila a, produção primária, especiação de cobre (Cu(II) e Cu(I)) e a capacidade de complexação. Os resultados indicam que a taxa de fotossíntese em águas ricas em nutrientes, mas com mais altas concentrações de cobre e baixas capacidades de complexação, são significantemente reduzidas. Cu(I) constituiu de 2 a 15 % do cobre total, embora não se tenham encontrado evidências de que a sua produção fotoquímica afete a produtividade primária.

    Resumo em Inglês:

    The goal of the present work was to test the hypothesis that inorganic species of copper may inhibit primary production in upwelling waters from the Cabo Frio region. Water samples were collected from four different depths up to 50 m at three stations of Cabo Frio and nutrient concentration, pH, dissolved oxygen, alkalinity, seston, chlorophyll a, primary production, NPP, copper speciation, Cu(II) and Cu(I) and complexing capacity were determined. The results indicate that the rate of photosynthesis in nutrient rich waters with higher copper content and lower complexing capacity is significantly reduced. Cu(I) made up 2-15% of the total copper, however, there was no evidence to suggest that the photochemical production of Cu(I) affects NPP.
  • A formal total synthesis of deoxynojirimycin from D-glucitol Short Reports

    Braga, Raquel M.; Kato, Lucilia

    Resumo em Português:

    Descrevemos a síntese formal da desoxinojirimicina usando D-glucitol como material de partida economicamente atraente. Através de uma seqüência de reações de proteção e desproteção seletivas e reações de substituição nucleofílica obtivemos diversos intermediários isopropilidênicos. A formação de um epóxido intermediário e sua subseqüente abertura, através de uma reação nucleofílica intramolecular, levou à obtenção do heterociclo 1,5-didesoxi-1,5-diamino-2,3-O-isopropilideno-6 -silila-D-glucitol, que é um precursor da desoxinojirimicina (DNJ).

    Resumo em Inglês:

    This report deals with the formal synthesis of deoxynojirimycin using D-glucitol as an inexpensive starting material. Through a sequence of several selective protection/deprotection and nucleophilic substitution reactions, many isopropylidene derivatives were obtained. Formation of an epoxide intermediate and its subsequent ring opening, via intramolecular nucleophilic substitution, leads to the synthesis of heterocyclic 1,5-dideoxy-1,5-diamine-2,3-O-isopropylidene-6-silyl-D-glucitol, which is a precursor of deoxynojirimycin (DNJ).
  • Antifungal aromadendrane sesquiterpenoids from the leaves of Xylopia brasiliensis Short Reports

    Moreira, Isabel C.; Lago, João Henrique G.; Young, Maria Cláudia M.; Roque, Nídia F.

    Resumo em Português:

    Um novo sesquiterpeno, aromadendrano-4b,10a,15-triol, foi isolado das folhas de Xylopia brasiliensis Spreng (Annonaceae), juntamente com quatro derivados de esqueleto aromadendrano e três esteróides. As estruturas dos metabólitos foram definidas por meio da análise dos respectivos espectros de RMN, incluindo experimentos bidimensionais, além de espectrometria de massas. Os sesquiterpenos aromadendranos diidroxilados apresentaram atividade antifúngica frente a Cladosporium cladosporioides.

    Resumo em Inglês:

    A new sesquiterpenoid, aromadendrane-4b,10a,15-triol, was isolated from the leaves of Xylopia brasiliensis Spreng (Annonaceae), together with four known aromadendrane derivatives and three steroids. The structures of these compounds were defined by analysis of their NMR spectral data, including bidimensional analysis, and mass spectrometry. The isolated aromadendranediol derivatives showed antifungal activity against Cladosporium cladosporioides.
  • N-Chloro and N-bromosaccharins: valuable reagents for halogenation of electron rich aromatics and cohalogenation of alkenes Short Reports

    Souza, Soraia P. L. de; Silva, Joaquim Fernando M. da; Mattos, Marcio C. S. de

    Resumo em Português:

    N-Cloro e N-bromo-sacarinas reagem com compostos aromáticos ricos em elétrons (anisol, acetanilida, N,N-dimetilanilina) para fornecer os produtos de halogenação do anel. As reações com a N-bromo-sacarina fornecem somente os produtos com substituição na posição para, enquanto que a utilização de N-cloro-sacarina gera mistura de produtos orto e para, com predominância do isômero para (ca. 4-5 : 1). Já as reações das halo-sacarinas com alquenos (cicloexeno, estireno, a-metilestireno e 1-hexeno) em acetona aquosa fornecem as respectivas haloidrinas.

    Resumo em Inglês:

    N-Chloro- and N-bromosaccharins react with electron rich aromatic compounds (anisole, acetanilide, N,N-dimethylaniline) producing halogenated compounds. The reaction with N-bromosaccharin gives para- substituted compounds only, whereas N-chlorosaccharin produces orto and para mixtures (para isomer predominantly, ca. 4-5 : 1). The reactions of the N-halosaccharins with alkenes (cyclohexene, styrene, a-methylstyrene, and 1-hexene) give the corresponding halohydrins.
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