Resumo em Português:

Neste trabalho, é descrito um método para determinação dos agrotóxicos 2,4-D, diurom e fipronil em mel de cana-de-açúcar. O método QuEChERS foi empregado para extração e a quantificação foi realizada por cromatografia líquida de alta eficiência acoplada ao detector por arranjo de diodos (HPLC-DAD) e cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas sequencial com fonte de ionização por eletronebulização(LC-ESI-MS/MS). Após a otimização dos parâmetros de extração e determinação dos agrotóxicos, o método foi validado avaliando-se a curva analítica, linearidade, limites de detecção e quantificação, precisão (repetibilidade) e exatidão (recuperação). Devido à ocorrência do efeito de matriz, a quantificação foi realizada com os padrões analíticos preparados no extrato branco da matriz. O método apresentou limites de detecção na faixa de 0,016-0,1 mg kg-1 por HPLC-DAD e de 0,00016-0,0008 mg kg-1 por LC-ESI-MS/MS. O método foi empregado na determinação de agrotóxicos em mel de cana-de-açúcar.

Resumo em Inglês:

This paper aims at describing a method to determine the pesticides 2,4-D, diuron and fipronil in sugarcane honey. The QuEChERS method was employed for extraction and the quantification was carried out by high performance liquid chromatography coupled with diode array detector (HPLC-DAD) and liquid chromatography-tandem mass spectrometry with electrospray ionization source (LC-ESI-MS/MS). After the optimization of the extraction parameters and the determination of the pesticides, the method was validated by evaluating the analytical curve, linearity, limits of detection and quantification, precision (repeatability) and accuracy (recovery). Due to the occurrence of matrix effect, the quantification was performed using the analytical standards prepared in the blank matrix extract. The method provided limits of detection in the range of 0.016-0.1 mg kg-1 by HPLC-DAD and 0.00016-0.0008 mg kg-1 by LC-ESI-MS/MS. The method was applied to the determination of pesticides in sugarcane honey.

Resumo em Português:

A composição química de plantas é afetada por estresses abióticos e bióticos. No caso da Mangifera indica foi observado que as suas folhas respondem claramente a ataque do gafanhoto Tropidacris collaris e por dano causado mecanicamente, biossintetizando diversos compostos voláteis associados aos estresses, principalmente fenilpropanóides como miristicina, dilapiol, eugenol e acetato de eugenol. A identificação desses fenilpropanóides em folhas de mangueira como resposta aos estresses abióticos e bióticos é crucial à pesquisa de novos pesticidas naturais, considerando que fenilpropanóides possuem diversas atividades biológicas, principalmente inseticidas.

Resumo em Inglês:

It is now widely recognized that plant’s chemical composition is affected by both abiotic and biotic stress. This is the case of Mangifera indica leaves which respond very clearly to the damages caused by the grasshopper Tropidacris collaris and to mechanical damage by biosynthesizing several stress-related volatile compounds, mainly phenylpropanoids such as myristicin, dillapiole, eugenol and eugenol acetate. The identification of these phenylpropanoids in mango leaves in response to abiotic and biotic stress factors is a key step in the search for new natural pesticides, since phenylpropanoids have various biological activities, mainly insecticidal.

Resumo em Português:

Objetivou-se comparar os parâmetros físico-químicos e termo-oxidativos do óleo bruto de buriti com o refinado, como também determinar o teor de vitamina A, perfil lipídico e potencial antioxidante destes óleos. Amostras de óleo bruto e refinado foram avaliadas quanto à viscosidade, densidade relativa, índices de refração, acidez, ácidos graxos livres, peróxido e de iodo, grau de oxidação lipídica por UV-Vis, termogravimetria, calorimetria, capacidade antioxidante, teor de vitamina A e perfil de ácidos graxos. O refino do óleo diminuiu o percentual de ácidos graxos livres e os índices de acidez, de iodo e de peróxido, apresentando maior estabilidade termo-oxidativa que o óleo bruto. Porém sua capacidade antioxidante, o teor de vitamina A e o de ácidos graxos insaturados foram reduzidos em relação ao óleo bruto. Logo, sugere-se a otimização do processo de refino para minimizar perdas nutricionais no óleo de buriti, que por suas características pode ser considerado um alimento funcional.

Resumo em Inglês:

The objective of this study was to compare the physicochemical, thermo-oxidative and nutritional characteristics of crude and refined buriti oil. Crude and refined oil samples were evaluated for viscosity, relative density, refraction, acidity, free fatty acids, peroxide and iodine, lipid oxidation degree by UV-Vis, thermogravimetry, calorimetry, in vitro antioxidant capacity, vitamin A content and fatty acids profile. The refining process decreased the free fatty acids percentage and acidity, peroxide and iodine indexes, with greater thermal-oxidative stability, which is critical for its use in cooking food. However, its antioxidant capacity, vitamin A and unsaturated fatty acids contents were reduced compared to crude oil. Therefore, it is suggested to optimize the refining process to minimize nutritional losses in buriti oil, which due to its characteristics, can be considered a functional food.

Resumo em Português:

Este estudo avalia a incidência de formas polimórficas do mebendazol (MBZ) em comprimidos do mercado brasileiro por testes de dissolução. O meio de dissolução indicado pela USP 30 (United States Pharmacopeia) e um meio modificado proposto foram devidamente comparados a fim de verificar se eles são capazes de diferenciar o polimorfo A do polimorfo C em comprimidos comerciais. Ensaios de testes de dissolução de misturas físicas em matérias-primas do polimorfo A e C, assim como de nove comprimidos de MBZ (disponíveis no mercado brasileiro), foram devidamente executados. Para os testes de dissolução, o meio da USP 30 (I) e um meio modificado (II) foram utilizados. O meio modificado permitiu uma reprodutibilidade e controle da qualidade confiável do polimorfismo do MBZ em comprimidos comerciais.

Resumo em Inglês:

This study evaluates the incidence of the polymorphic forms of mebendazole (MBZ) in tablets within the Brazilian market by dissolution tests. The indicated dissolution medium by the USP 30 (United States Pharmacopoeia) and a proposed modified medium were duly compared in order to verify whether they are able to discriminate the polymorph A from polymorph C in commercial tablets. Dissolution assay tests of physical mixtures in raw materials of polymorph A and polymorph C, as well as of nine tablets of MBZ (available in the Brazilian market), were properly performed. For the dissolution tests, the USP 30 medium (I) and a modified medium (II) were used. The modified medium allowed a reproducible and reliable quality control of MBZ polymorphism in commercial tablets.

Resumo em Português:

O ácido dicloro-iodo-isocianúrico foi preparado em 93% de rendimento através do aquecimento do ácido tricloro-isocianúrico com 1,05 equiv. mol de iodo. Esse novo reagente se mostrou bastante eficiente para a iodação regiosseletiva de arenos ativados. Os alquenos reagem com o ácido dicloro-iodo-isocianúrico na presença de solventes nucleofílicos oxigenados (água, álcoois, ácido acético) para gerar, respectivamente, iodoidrinas, β-iodoéters e β-iodoacetatos em menos de um minuto de reação e em alto grau de regiosseletividade. Enol-éteres levam à formação regiosseletiva dos iodo-dialquilacetais correspondentes. Os resultados experimentais juntamente com os cálculos por DFT mostraram que, para reações com sistemas insaturados, o ácido dicloro-iodo-isocianúrico é mais reativo do que o ácido triiodo-isocianúrico.

Resumo em Inglês:

Dichloroiodoisocyanuric acid was prepared in 93% by heating trichloroisocyanuric acid with 1.05 mol equiv. of iodine. This new reagent is very efficient for regioselective electrophilic iodination of activated arenes. Alkenes react with dichloroiodoisocyanuric acid in the presence of oxygenated nucleophiles (water, alcohols, and acetic acid), leading to the corresponding iodohydrins, β-iodoethers and β-iodoacetates with reaction times of less than one minute and with a high degree of regioselectivity. Enol ethers resulted in the regioselective formation of the corresponding iodine-dialkylacetals. Experimental results and DFT calculations showed that dichoroiodoisocyanuric acid is more reactive with unsaturated systems than triiodoisocyanuric acid.

Resumo em Português:

O presente artigo relata a degradação UV-assistida de 1,4-benzoquinona em suspensões ZnO. As variáveis estudadas incluem a concentração de 1,4-benzoquinona, fotocatalisador, pH e carbono orgânico total. A concentração de 1,4-benzoquinona e o carbono orgânico residual foram medidos usando espectrofotômetro UV-Visível e analisador TOC, respectivamente. Os resultados mostraram que a fotodegradação da 1,4-benzoquinona foi independente do pH. A fotoatividade do ZnO foi máxima na concentração de 1,0 g L-1 e em níveis de 100 mg L-1 de 1,4-benzoquinona. Na faixa de pH 4-10 mais de 80% de 1,4-benzoquinona pode ser removida. ZnO demonstrou capacidade de reutilização no processo.

Resumo em Inglês:

The present paper reports the UV-assisted degradation of 1,4-benzoquinone in ZnO suspensions. The variables studied include the concentration of 1,4-benzoquinone, photocatalyst, pH and the total organic carbon. The concentration of 1,4-benzoquinone and residue organic carbon were measured using UV-Visible spectrophotometer and TOC analyzer, respectively. The results showed that 1,4-benzoquinone photodegradation was independent of pH. The photoactivity of ZnO was maximum at 1.0 g L-1 concentration and at 100 mg L-1 1,4-benzoquinone levels. Within pH 4-10 more than 80% of 1,4-benzoquinone can be removed. ZnO has demonstrated reusability in the process.

Resumo em Português:

Cinco derivados naturais [ácido ferúlico (FA), polifenol de chá lipidio-solúvel (LTP), polifenol de chá solúvel em água (WTP), sesamol (SE) e ácido cafeico (CA)] foram avaliados como aditivos antioxidantes para melhorar a estabilidade da oxidação de biodiesel de óleo de soja (SBO-BD). Verificou-se que WTP, LTP, SE e CA podem melhorar significativamente a estabilidade de SBO-BD. CA apresentou o melhor desempenho no intervalo de concentração de 500 a 1500 ppm, enquanto que WTP mostrou atividade mais elevada a uma concentração de 200 ppm. Para comparação, o efeito estabilizador de três antioxidantes sintéticos [α-tocoferol (α-T), butilhidroxitolueno (BHT) e butilhidroxianisol (BHA)] foi avaliado simultaneamente. Os resultados mostraram que o efeito de alguns aditivos naturais (WTP, LTP, SE e CA) foi melhor que de aditivos sintéticos (α-T, BHT e BHA) na estabilidade da oxidação de SOB-BD. Uma explicação possível para os efeitos diferentes entre os antioxidantes testados foi elaborada levando em conta sua estrutura molecular.

Resumo em Inglês:

Five natural derivatives [ferulic acid (FA), lipid-soluble tea polyphenol (LTP), water-soluble tea polyphenol (WTP), sesamol (SE) and caffeic acid (CA)] were evaluated as antioxidative additives for enhancing the oxidation stability of soybean oil based biodiesel (SBO-BD). It was found that WTP, LTP, SE and CA could significantly improve the oxidation stability of SBO-BD. CA displayed the best performance in the concentration range from 500 to 1500 ppm, whereas WTP displayed the highest activeness at a concentration of 2000 ppm. For comparison, the stabilizing effect of three synthetic anti-oxidants [α-tocopherol (α-T), butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisol (BHA)] was simultaneously evaluated. The results showed that the effect of some natural additives (WTP, LTP, SE and CA) was better than that of synthetic additives (α-T, BHT and BHA) on the oxidation stability of SBO-BD. A possible explanation for the different effects among the tested antioxidants was given based on their molecular structures.

Resumo em Português:

Nanopartículas de Ag suportadas em TiO2 (Ag-TiO2) foram usadas como catalisador na geração de vapor frio induzida por radiação UV com ácido fórmico, acoplado à absorção atômica para determinação do mercúrio total em amostras analíticas. A atividade redutora de Ag-TiO2 foi comparada com dois catalisadores semicondutores: TiO2 não modificado e ZnO. O efeito do tipo de catalisador, sua concentração na amostra analisada, pH da amostra, concentração do ácido fórmico e tempo de irradiação ultravioleta foi investigado. Na presença de ácido fórmico, Ag-TiO2 foi o mais eficiente na redução de mercúrio. Nas condições experimentais otimizadas, a recuperação de mercúrio em quatro materiais de referência contendo 0,20-1,99 µg g-1 Hg foi de 95-99% dos valores certificados. O desvio padrão relativo para amostras foi igual ou melhor do que 11%. A análise de materiais de referência certificados (correspondentes a amostras ambientais e biológicas) mostrou a potencialidade do método Ag-TiO2-UV-CVGAAS na determinação de mercúrio em amostras analíticas no nível de ultra-traço.

Resumo em Inglês:

Nano-Ag particles loaded on TiO2 (Ag-TiO2) were used as catalyst for the UV-induced cold vapour generation with formic acid coupled to atomic absorption for determination of total mercury in analytical samples. The reducing activity of Ag-TiO2 was compared with two semiconductor catalysts: unmodified TiO2 and ZnO. The effect of catalyst type, its concentration in the analyzed sample, sample pH, formic acid concentration and ultraviolet irradiation time have been investigated. In the presence of formic acid, most effective in the reduction of mercury was Ag-TiO2. Under the optimized experimental conditions recovery of mercury in four reference materials containing 0.20-1.99 µg g-1 Hg was 95-99% of certificate values. The relative standard deviation for samples was equal to or better than 11%. Certified reference materials (corresponding to biological and environmental samples) analysis using the Ag-TiO2-UV-CVGAAS method revealed that it is promising for mercury determination in analytical samples at ultratrace level.

Resumo em Português:

Complexos de paládio foram obtidos pela reação de ciclofosfazenos substituídos com fosfinas, (P3N3)(O-C6H4-PR2)6, em que R = fenil, iso-propil ou cicloexil, com Pd2(dba)3 empregando uma razão molar Pd/ligante de 3/1. Os complexos (P3N3)(O-C6H4-PR2)6Pd3 (dba)x foram caracterizados por análise elementar, espectrometria de massas, RMN de 31P e espectroscopia no infravermelho onde foi sempre observada uma banda característica de νC=C de dba coordenado ao paládio. Todos os complexos foram testados em reações de acoplamento de Suzuki entre ácido fenilborônico e haletos de arila. Para complexos em que R = cicloexil, foram obtidos números de turnover de até 17.500 para o acoplamento entre 2-bromotolueno e ácido clorofenilborônico. O complexo em que R = fenil foi também imobilizado em matriz de sílica através do processo sol-gel. Experimentos preliminares mostraram que o catalisador imobilizado pode ser usado em pelo menos três reações consecutivas com a mesma atividade catalítica.

Resumo em Inglês:

Palladium complexes were obtained by reaction of phosphine-linked cyclophosphazenes, (P3N3)(O-C6H4-PR2)6, where R = phenyl, i-propyl or cyclohexyl, with using a Pd/ligand molar ratio of 3/1. The (P3N3)(O-C6H4-PR2)6Pd3(dba)x complexes were characterized by elemental analyses, mass spectrometry, 31P NMR and FT-IR where a characteristic νC=C band of dba coordinated to palladium was always observed. All complexes were tested in Suzuki coupling reactions between phenylboronic acid and aryl halides. Turnover numbers as high as ca. 17,500 for the coupling of 2-bromotoluene with chlorophenylboronic acid could be obtained for R = cyclohexyl. The complex based on -PPh2 was also immobilized in silica matrixes by the sol-gel method. Preliminary experiments showed that the immobilized catalyst could be used in at least three consecutive Suzuki reactions with the same catalytic activity.

Resumo em Português:

Neste estudo, uma metodologia de extração em solvente pressurizado de alquilfenóis (APs) e alquilfenóis etoxilados (APEOs) a partir de biosólidos foi otimizada utilizando-se um biosólido contendo nativamente estes compostos em um nível de concentração elevada. A otimização da extração foi realizada através de um planejamento experimental de análise multivariada com um planejamento composto central (CCD) produzindo os seguintes valores otimizados: temperatura de 129 ºC, tempo de extração por ciclo de 34 min em dois ciclos e acetona como solvente de extração. Em comparação com a extração Soxhlet, esta metodologia acabou por ser mais eficiente para a extração de APEOs e de eficiência semelhante para a extração de APs. Por outro lado, a metodologia é consideravelmente mais rápida do que a de Soxhlet e usa uma pequena quantidade de solvente de extração. As concentrações de 204 ± 20 e 1053 ± 23 mg kg-1 de nonilfenol e nonilfenol-etoxilato, respectivamente, foram determinadas na amostras de biosólido.

Resumo em Inglês:

In this study, a methodology for pressurized solvent extraction of alkylphenols (APs) and alkylphenol ethoxylates (APEOs) from biosolids was optimized by utilizing a biosolid natively containing these compounds at a high concentration level. Optimization of the extraction was carried out through a multivariate analysis experimental design with a central composite design (CCD) producing the following optimum values for the variables: temperature of 129 ºC, extraction time per cycle of 34 min in two cycles and acetone as extraction solvent. Upon comparison with Soxhlet extraction, this methodology turned out to be more efficient for the extraction of APEOs and of similar efficiency for APs. On the other hand, the methodology is considerably faster than Soxhlet and uses a smaller amount of extraction solvent. Concentrations of 204 ± 20 and 1053 ± 23 mg kg-1 for nonylphenol and nonylphenol-ethoxylate, respectively, were determined in the biosolid sample assayed.

Resumo em Português:

Várias tecnologias para o desenvolvimento de novas cultivares de cana-de-açúcar têm focado, principalmente, no aumento da produtividade e maior resistência à doença. Cultivares de cana-de-açúcar são, geralmente, identificadas pela organografia das folhas e caule, análise de peroxidase e atividade da isoenzima esterase, proteínas solúveis totais e teor de sólidos solúveis. A ressonância magnética nuclear (RMN) associada às análises quimiométricas provou ser uma técnica valiosa para avaliação de plantas. Assim, este trabalho descreve o potencial das análises quimiométricas aplicadas a RMN de ¹H de alta resolução com giro no ângulo mágico (HRMAS) e em solução para investigação de cultivares de cana-de-açúcar. Para esta proposta, folhas de oito diferentes cultivares de cana-de-açúcar foram analisadas por espectroscopia de RMN de ¹H aliada à quimiometria. As técnicas empregadas apresentaram-se como ferramentas úteis para a distinção e classificação das diferentes cultivares, bem como para acessar as diferenças na composição química das cultivares.

Resumo em Inglês:

Several technologies for the development of new sugarcane cultivars have mainly focused on the increase in productivity and greater disease resistance. Sugarcane cultivars are usually identified by the organography of the leaves and stems, the analysis of peroxidase and esterase isoenzyme activities and the total soluble protein as well as soluble solid content. Nuclear magnetic resonance (NMR) associated with chemometric analysis has proven to be a valuable tool for cultivar assessment. Thus, this article describes the potential of chemometric analysis applied to ¹H high resolution magic angle spinning (HRMAS) and NMR in solution for the investigation of sugarcane cultivars. For this purpose, leaves from eight different cultivars of sugarcane were investigated by ¹H NMR spectroscopy in combination with chemometric analysis. The approach shows to be a useful tool for the distinction and classification of different sugarcane cultivars as well as to access the differences on its chemical composition.

Resumo em Português:

A primeira síntese total de 1-hidróxi-desidroherbarina e ascomyconas A e B é relatada. As ascomyconas A e B biologicamente interessantes foram obtidas com rendimento total de 18% a partir de 3-cloro-2,5-dimetoxibenzaldeído como bloco de construção.

Resumo em Inglês:

The first total synthesis of 1-hydroxydehydroherbarin and ascomycones A and B is reported. The biologically interesting ascomycones A and B were obtained in 18% overall yield starting from 3-chloro-2,5-dimethoxybenzaldehyde as building block.

Resumo em Português:

Descrevemos nesse artigo uma abordagem diastereosseletiva, a partir de adutos de Morita-Baylis-Hillman (MBH), para a preparação de sistemas 2-amino-1,3-propanodióis substituídos com estereoquímica relativa anti. Estas unidades estruturais têm sido utilizadas como intermediárias para a síntese de diversas substâncias de interesse farmacológico e comercial. Nessa estratégia, os anti 2-amino-1,3-propanodióis foram facilmente preparados por ozonólise de dióis alílicos obtidos de adutos de MBH, seguido de uma aminação redutiva diastereosseletiva dos 2-oxo-1,3-propanodióis. Para demonstrar a utilidade desses aminodióis, eles foram transformados em oxazolidin-2-onas substituídas, que também foram utilizadas na determinação indireta da configuração relativa dos aminodióis.

Resumo em Inglês:

We report herein a new diastereoselective approach to substituted 2-amino-1,3-propanediols with anti relative stereochemistry from Morita-Baylis-Hillman (MBH) adducts. These structural moieties have been used as intermediates for the synthesis of several compounds with relevant pharmacological and commercial interest. In this strategy, substituted anti 2-amino-1,3-propanediols were readily prepared via ozonolysis of allylic diols obtained from MBH adducts, followed by a diastereoselective reductive amination of the substituted 2-oxo-1,3-propanediols. To demonstrate the synthetic utility of these aminodiols, they were transformed into substituted oxazolidin-2-ones, which were also used in the indirect determination of the relative stereochemistry of the aminodiols.

Resumo em Português:

O efeito de matriz em análises por cromatografia gasosa é atribuído à presença de coextrativos na fase orgânica obtidos em processo de extração. Este trabalho relata o estudo da quantificação do aumento da resposta cromatográfica para quatro pesticidas em extratos orgânicos de tomate obtidos por extração sólido-líquido com purificação em baixa temperatura (ESL-PBT). Os pesticidas clorpirifós, l-cialotrina, cipermetrina e deltametrina apresentaram aumento da resposta cromatográfica depois da saturação do sistema cromatográfico com múltiplas injeções de extrato orgânico de tomate. Verificou-se também que quanto maior o tempo de retenção, maior o efeito de matriz, e o padrão interno reduz o efeito deste, mas não o elimina. O efeito de matriz medido pelas curvas analíticas (em acetonitrila e extrato da matriz) foi 27% para o clorpirifós, 46% para l-cialotrina, 96% para cipermetrina e 180% para deltametrina.

Resumo em Inglês:

The matrix effect in gas chromatographic analysis is attributed to the presence of coextractives in organic phase obtained in the extraction process. This work reports the quantification study of increased chromatographic response of four pesticides in organic extracts of tomato extracted by solid-liquid extraction with low temperature purification (SLE-LTP). The pesticides chlorpyrifos, λ-cyhalothrin, cypermethrin and deltamethrin showed an increased chromatographic response after the saturation of the chromatographic system with multiple injections of organic extracts of tomato. It was also found that the greater the retention time, the greater the matrix effect, and that the internal standard reduces the matrix effect but does not eliminate it. The matrix effect measured by the analytical curves (in acetonitrile and matrix extract) was 27% for chlorpyrifos, 46% for λ-cyhalothrin, 96% for cypermethrin and 180% for deltamethrin.

Resumo em Português:

Dois novos furanoflavonoides, 5-hidróxi-2’’-isopropenil-3-metoxifurano-(2",3":7,8)-flavona e 5-hidróxi-2’’-(1-hidróxi-1-metiletil)-3-metoxifurano-(2",3":7,8)-flavona, juntamente com treze compostos conhecidos, foram isolados das cascas das raízes de Lonchocarpus obtusos (Leguminosae). As estruturas de todos os compostos isolados foram determinadas usando métodos espectrométricos tais como RMN 1D e 2D (COSY, HSQC e HMBC) e EMAR, além da comparação com dados espectrais descritos na literatura para compostos de estruturas semelhantes.

Resumo em Inglês:

Two new furanoflavonoids, 5-hydroxy-2’’-isopropenyl-3-methoxyfurane-(2",3":7,8)-flavone and 5-hydroxy-2’’-(1-hydroxy-1-methylethyl)-3-methoxyfurane-(2",3":7,8)-flavone, along with thirteen other known compounds, were isolated from the root barks of Lonchocarpus obtusus (Leguminosae). The structures of all compounds were determined by spectrometric methods such as 1D and 2D NMR (COSY, HSQC and HMBC) and HREISMS beside comparison with spectral data for similar compounds.

Resumo em Português:

Óleos essenciais cítricos brasileiros (mandarina, laranja, limão, bergamota e tangerina) foram analisados a fim de determinar resíduos de pesticidas organoclorados (aldrin, clordano, dieldrin e dicofol) e organofosforados (clorpirifós metílico, dimetoato, metidationa e paration metílico). Um estudo comparativo entre cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas em modo de monitoramento seletivo de íons (CG-EM-MSI) e cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons (CG-DCE) foi realizado usando extração em fase sólida (EFS) com fase Florisil® para pré-concentração dos pesticidas. A recuperação média dos pesticidas foi de 71 a 83% por CG-EM-MSI e de 99 a 104% por CG-DCE. O limite de quantificação foi de 0,93 a 3,93 mg L-1 por CG-EM-MSI e de 0,09 a 0,12 mg L-1 por CG-DCE. Quinze amostras comerciais de óleos essenciais cítricos brasileiros foram analisadas e seis amostras apresentaram contaminação com valores acima do limite máximo de resíduos (LMR) permitido pelo Codex Alimentarius.

Resumo em Inglês:

Brazilian citrus essential oils (mandarin, orange, lemon, bergamot and tangerine) were analyzed for the determination of pesticides residues of organochlorine (aldrin, chlordane, dieldrin and dicofol) and organophosphorus (methyl chlorpyrifos, dimethoate, methidathion and methyl parathion) . A comparative study between gas chromatography-mass spectrometry in selective ion monitoring mode (GC-MS-SIM) and gas chromatography-electron capture detector (GC-ECD) was performed using solid phase extraction (SPE) with Florisil® cartridge for the pre-concentration of pesticides. The average recovery of pesticides was from 71 to 83% as determined by GC-MS-SIM analysis and 99 to 104% by GC-ECD. The limit of quantification was from 0.93 to 3.93 mg L-1 in GC-MS-SIM and 0.09 to 0.12 mg L-1 in GC-ECD. Fifteen samples of commercial Brazilian citrus essential oils were analyzed and six samples showed contamination with values above the maximum residue limit (MRL) allowed by the Codex Alimentarius.

Resumo em Português:

No presente estudo, as interações entre paracetamol (PC) e albumina sérica humana, nas formas não glicada (HSA) e glicada (GHSA), foram investigadas por meio de voltametria cíclica contínua em tampão acetato, pH 7,4. Os resultados mostraram ausência de mudanças significativas no potencial formal E0 e na constante de velocidade de transferência de elétrons, no eletrodo,k s, do PC. O decaimento na corrente do fármaco, após a adição de proteína, mostrou um decréscimo na concentração da droga livre e formação de um biocomplexo. Coulometria foi também usada para determinar os parâmetros de ligação. A constante de ligação e relação de ligação para HSA e GHSA foram 2,0×10(4) and 7,8×10³ mol L-1, respectivamente, e o número de ligações foi 2:1 para HSA-PC e 1:1 para GHSA-PC. Estes resultados foram confirmados por espectroscopia UV-Vis. Assim, o novo método de análise eletroquímica descrito é fácil e rápido para avaliação das interações droga-proteína com implicação clínica significativa em diabetes.

Resumo em Inglês:

In the present study the interactions between paracetamol (PC) and human serum albumin, in non-glycated (HSA) and glycated form (GHSA), were investigated using continuous cyclic voltammetry in acetate buffer pH 7.4. The results showed lack of significant changes in formal potential E0 and electrode reaction constant rate, k s, of PC. The decay in the drug current, after the addition of protein, showed a decrease in free drug concentration and formation of a biocomplex. The contentious coulometry was also used to determine the binding parameters. The binding constant and binding ratio for HSA and GHSA were 2.0×10(4) and 7.8×10³ mol L-1, respectively, and the number of binding was 2:1 for HSA-PC and 1:1 for GHSA-PC. These results were confirmed by UV-Vis spectroscopy. Thus, the new electrochemical analysis method described here provides an easy and fast method for evaluation of drug-protein interactions with significant clinical implication in diabetes.

Resumo em Português:

Um método cinético catalítico espectrofotométrico, simples, seletivo e sensível para a determinação de quantidade traço de pesticidas organofosforados foi proposto. O método é baseado no efeito catalítico de pesticidas organofosforados (malationa, dimetoato e forato) na oxidação de LCV (leuco cristal violeta) por iodato de potássio em meio de ácido clorídrico, produzindo um corante violeta. O corante apresenta absorção máxima em 592 nm. O método de tempo fixo foi usado por 15 min. O sistema obedece a lei de Beer no intervalo de 0,02-0,2, 0,032-0,32 e 0,03-0,3 µg mL-1, para malationa, dimetoato e forato, respectivamente. Parâmetros analíticos importantes como tempo, temperatura, concentração do reagente, acidez, etc, foram otimizados para reação completa. A sensibilidade de Sandell e absortividade molar para o sistema foram 0,0002, 0,0004, 0,0004 µg cm-2 e 1,2 × 10(6) , 5,21 × 10(5), 6,3 × 10(5) L mol-1cm-1, respectivamente. O método proposto foi aplicado satisfatoriamente à determinação de pesticidas organofosforados, em micro concentrações, em amostras vegetais.

Resumo em Inglês:

A simple selective and sensitive catalytic kinetic spectrophotometric method for the determination of trace amount of organophosphorus pesticides has been proposed. The method is based on the catalytic effect of organophosphorus pesticides (malathion, dimethoate and phorate) on the oxidation of LCV (leuco crystal violet) by potassium iodate in hydrochloric acid medium to give a violet colored dye. The dye shows maximum absorption at 592 nm. The fixed-time method was used for 15 min. The system obeys Beer’s law in the range of 0.02-0.2, 0.032-0.32 and 0.03-0.3 µg mL-1, for malathion, dimethoate, and phorate, respectively. Important analytical parameters such as time, temperature, reagent concentration, acidity etc, have been optimized for complete color reaction. Sandell’s sensitivity and molar absorptivity for the system were found to be 0.0002, 0.0004, 0.0004 µg cm-2 and 1.2 × 10(6), 5.21 × 10(5), 6.3 × 10(5) L mol-1cm-1, respectively. The proposed method was satisfactorily applied to micro-level determination of organophosphorus pesticides in vegetable samples.

Resumo em Português:

A eletrodeposição e as propriedades de dureza e resistência à corrosão de eletrodepósitos de Ni−Mo−P foram estudadas. A caracterização das camadas foi feita por microscopia eletrônica de varredura, difração de raios X e energia dispersiva de raios X. Os ensaios de corrosão foram feitos à temperatura ambiente em NaCl 10-1 mol dm-3 e por polarização linear potenciodinâmica. Camadas amorfas de Ni−Mo−P foram obtidas e a composição destas mostrou ser dependente da composição do banho, da densidade de corrente aplicada e da temperatura do banho. A dureza das camadas de Ni−Mo−P mostrou ser dependente dos teores de Mo e P e que a ausência de trincas é um requerimento necessário para obter eletrodepósitos de Ni−Mo−P com boas propriedades de dureza. A dureza das camadas tratadas termicamente aumentou com a temperatura de tratamento térmico devido à precipitação das fases Ni, Ni3P e NiMo durante o tratamento térmico. A resistência à corrosão dos eletrodepósitos de Ni−Mo−P aumentou com o teor de P na camada. A camada Ni78Mo10P12 apresentou os maiores valores de dureza a a maior resistência à corrosão. A adição de P mostrou ser benéfica para as propriedades de dureza e resistência à corrosão de eletrodepósitos de Ni−Mo.

Resumo em Inglês:

The electrodeposition, hardness and corrosion resistance properties of Ni−Mo−P coatings were investigated. Characterisations of the electrodeposited coatings were carried out using scanning electron microscopy, X-ray diffraction and energy dispersive X-ray analysis techniques. Corrosion tests were performed at room temperature in 10-1 mol dm-3 NaCl solutions and by potentiodynamic linear polarisation. Amorphous Ni−Mo−P coatings were successfully obtained by electrodeposition using direct current. The coating composition showed to be dependent on the bath composition, current density and bath temperature. Both P and Mo contents contribute for the hardness properties of the Ni−Mo−P coatings and the absence of cracks is a requirement to produce electrodeposited Ni−Mo−P coatings with good hardness properties. The hardness values increase with heat-treatment temperature due to the precipitation of Ni, Ni3P and NiMo phases during the heat treatment. The corrosion resistance of the electrodeposited Ni−Mo−P amorphous coatings increases with P content in the layer. Among the electrodeposited Ni−Mo−P amorphous coatings, Ni78Mo10P12 presented the best hardness and corrosion-resistance properties. The results showed that the addition of P is beneficial for the hardness and corrosion resistance properties of the Ni−Mo-based coatings.

Resumo em Português:

O estudo fitoquímico do invertebrado marinho Eudistoma vannamei levou ao isolamento de derivados do alcalóide estaurosporina, que apresentaram uma potente atividade citotóxica contra linhagens de células humanas de câncer. A ocorrência destes alcalóides pode ser correlacionada a presença de microorganismos associados ao animal, como por exemplo bactérias do gênero Streptomyces. Visando confirmar essa hipótese, precedeu-se o isolamento e cultivo dos microrganismos associados com E. vannamei (84 cepas isoladas). Estudos sistemáticos das reações de fragmentação da estaurosporina e derivados, apoiados pela química computacional, permitiram definir os principais padrões de fragmentação. Esses padrões foram utilizados em análises exploratórias por LC-MS/MS visando pesquisar a presença de derivados de estaurosporinas nos microrganismos isolados. Esse procedimento permitiu identificar estaurosporina em uma espécie de Streptomyces, contudo não com o mesmo padrão de oxidação da molécula ativa isolada no extrato da Ascídia. Finalmente, o extrato dessa cepa mostrou também significativa atividade citotóxica contra linhagens de câncer.

Resumo em Inglês:

Former bioactivity-guided analysis of the marine invertebrate Eudistoma vannamei led to the isolation of staurosporine derivatives, which revealed strong cytotoxic activity against several human cancer cell lines. The occurrence of such alkaloids in E. vannamei may be correlated to the presence of associated biota, such as Streptomyces bacteria. In agreement to this hypothesis, marine microorganisms associated with E. vannamei were recovered and cultured, leading to a total of 84 isolated bacterial strains. Gas phase fragmentation reactions of staurosporine and derivatives were systematically studied and the analyzed results further supported by computational chemistry studies. The resulting fragment patterns were used to search for the presence of different derivatives in extracts of isolated microorganisms, thereby using LC-MS/MS analysis in MRM mode. These results evidenced that one isolated Streptomyces sp. was able to generate staurosporine, while none of the hydroxy-7-oxo derivatives were detected. Finally, significant cytotoxic activity against human cancer lines was observed for one of the extracts.

Resumo em Português:

Descrevemos neste trabalho uma síntese curta e eficiente para o fragmento C1-C9 do potente agente antitumoral dictiostatina. Esta abordagem sintética inclui uma reação de epoxidação assimétrica de Sharpless seguida da abertura de epóxido nas condições de Myashita para introduzir os centros estereogênicos em C6 e C7 e uma reação de olefinação tipo Horner-Wadsworth- Emmons nas condições de Ando para construir a ligação com geometria /Z/do dieno 1,3-/Z/,/E/.

Resumo em Inglês:

We describe herein a short and efficient synthesis of the C1-C9 fragment of the potent antitumor agent dictyostatin. Notable features of this approach include a Sharpless asymmetric epoxidation followed by epoxide opening under Myashita's conditions to introduce the stereogenic centers at C6 and C7, and a Horner-Wadsworth-Emmons type reaction under Ando's conditions to construct the Z-double bond of the 1,3-(Z,E)-diene system.

Resumo em Português:

Dois novos alcaloides tipo-licopódio, acetil-licoposerramina M e palcernina A foram isolados de extratos de plantas inteiras de Palhinhaea cernua L. juntamente com dez compostos previamente identificados. As estruturas dos dois novos compostos foram elucidadas por métodos espectroscópicos e difratometria de Raios X de monocristal usando o parâmetro Flack.

Resumo em Inglês:

Two new Lycopodium alkaloids, acetyllycoposerramine M and palcernine A were isolated from whole plant extracts of Palhinhaea cernua L. together with ten previously identified compounds. The structures of the new compounds were elucidated by spectroscopic methods and single-crystal X-ray diffraction analyses using the Flack parameter.

Resumo em Português:

A continuidade do estudo fitoquímico de P. prunifolia com a análise dos extratos etanólicos obtidos a partir de suas raízes e galhos levou ao isolamento de cinco alcaloides indol-β-carbolínicos dos quais, dois derivados, o 10-hidróxi-iso-deppeaninol e o N-óxido-10-hidróxi-antirhina são descritos pela primeira vez. As estruturas foram determinadas por análise de técnicas espectroscópicas de IV, EMAR e RMN (¹H e 13C, 1D e 2D). A avaliação da atividade frente à Leishmania amazonensis e Trypanosoma cruzi, mostrou que os extratos brutos e os alcaloides 14-oxoprunifoleína e estrictosamida inibiram as formas promastigotas de L. amazonensis, com valores de CI50 de 16,0 e 40,7 µg per mL, respectivamente.

Resumo em Inglês:

The continuity of the phytochemical study of crude extracts of P. prunifolia's roots and branches led to the isolation of five indole-β-carboline alkaloids. Among them, the 10-hydroxy-iso-deppeaninol and N-oxide-10-hydroxy-antirhine derivatives are described here for the first time. The structures were achieved through 1D and 2D NMR, IR and HRMS analyses. The branches and roots crude extracts and the alkaloids 14-oxoprunifoleine and strictosamide showed selective activity against L. amazonensis, with IC50 values of 16.0 and 40.7 µg per mL, respectively.

Resumo em Português:

A investigação fitoquímica dos frutos maduros de Solanum caavurana Vell. (Solanaceae) forneceu um novo alcaloide esteroidal do tipo espirosolano, caavuranamida, juntamente com os alcaloides 4-tomatiden-3-ona e 5α-tomatidan-3-ona. Suas estruturas foram elucidadas através de métodos espectroscópicos. As atividades antiproliferativa e antimicrobiana para o extrato etanólico e subfrações provenientes de partição e de extração ácido-base foram investigadas. A caavuranamida apresentou atividade antibacteriana similar ao controle positivo cloranfenicol contra Rhodococcus equi.

Resumo em Inglês:

Phytochemical investigation of the ripe fruits of Solanum caavurana Vell. (Solanaceae) afforded a novel steroidal alkaloid with spirosolane-type skeleton, named as caavuranamide, together with the alkaloids 4-tomatiden-3-one and 5α-tomatidan-3-one. Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic methods. The antiproliferative and antimicrobial activities for the ethanolic extract, sub-fractions obtained from partition and acid-base treatment were also evaluated. Caavuranamide showed antibacterial activity similar to the chloramphenicol positive control against Rhodococcus equi.

Resumo em Português:

Neste trabalho, foram avaliados os impactos na composição mineralógica e nas propriedades físico-químicas de duas categorias representativas de solos brasileiros - um vertissolo (V) e um argissolo (P) - após tratamento com reagente de Fenton. Os argilominerais presentes no V, rico em argilas expansivas, sofreram degradação após o tratamento pelo reagente de Fenton. No solo P, rico em caulinita, não foi observada nenhuma alteração significativa na mineralogia de sua fração argila após este tratamento. A capacidade de troca catiônica (CTC) de V foi drasticamente diminuída, o que em longo prazo poderá causar a infertilidade do solo por causa da redução da sua capacidade de retenção de água e nutrientes.

Resumo em Inglês:

In this work, the impacts on the mineralogical composition and on the physico-chemical properties of two representative categories of Brazilian soils - a vertisol (V) and a kandiudult (P) - after treatment with Fenton reagent were studied. The clay minerals presented in the V (rich in 2:1 expansive clay) have been degraded with this reagent application. In the other, P, rich in kaolinite, there was no significant change in its clay mineralogy after this treatment. Furthermore, the cation exchange capacity (CEC) of V was dramatically diminished and consequently can cause the soil infertility by the reduction of water and nutrients retention.