Resumo em Português:

A 2-hidroxi-4,6-dimetoxiacetofenona foi isolada de folhas de Peperomia glabella (família Piperaceae). A substância cristaliza no grupo espacial P1 com duas moléculas na unidade assimétrica. A análise estrutural revela uma rede bidimensional infinita no plano (011), estabilizada por ligações de hidrogênio inter-moleculares ao longo da direção [100] e interações de van der Waals ao longo da direção [011]. As moléculas apresentam fortes ligações de hidrogênio intra-moleculares [O1-HO1...O4 = 1,53(2) Å e O5-HO5...O8 = 1,38(2) Å]. A conformação molecular foi analisada usando o MOGUL, uma base de dados de geometria molecular derivada do CSD (Cambridge Structural Database).

Resumo em Inglês:

The 2-hydroxy-4,6-dimethoxyacetophenone was isolated from the leaves of the Peperomia glabella (Piperaceae family). The molecule crystallizes in the space group P1 with two independent molecules in the asymmetric unit. The structural analysis reveals an infinite two-dimensional network in the (011) plane, stabilized by intermolecular hydrogen bonds along [100] and van der Waals interactions along [011]. The molecules present strong intra-molecular hydrogen bonds [O1-HO1...O4 = 1.53(2) Å and O5-HO5...O8 = 1.38(2) Å]. The molecular conformation was analyzed using the MOGUL, a knowledge base of molecular geometry derived from the CSD (Cambridge Structural Database).

Resumo em Português:

N,N'-bis(2- piridinacarboxamida)-1,2-benzeno (H2BPB) apresentou um comportamento seletivo e sensível, frente ao íon Ho(III), em comparação a um grande número de íons de metais de transição interna, representativos e de lantanídeos, tendo sido portanto, aplicado como um ionóforo neutro para preparação de uma membrana sensora Ho(III), com alta seletividade e sensitividade. As membranas também contêm tetraquis(p-clorofenil) borato de potássio (KTpClPB) como um aditivo aniônico, e foram testadas pelo uso de diferentes solventes mediadores plastificantes, tais como benzil acetato (BA), nitrobenzeno (NB), e éter o-nitrofeniloctil (NPOE). A composição ótima encontrada foi H2BPB-PVC- KTpClPB-BA, com razão de 6,0: 30,0: 4,0: 60,0, respectivamente. Com uma resposta Nernstiniana de 19,6 ± 0,2 mV per década de atividade de Ho(III), o intervalo linear encontrado para o sensor foi relativamente grande (de 1,0×10-5 a 1,0 ×10-2 mol L-1), podendo trabalhar bem no intervalo de pH de 3,0 a 11,5. O limite de detecção mais baixo (LDL) calculado para o sensor foi de 8,0 ×10-6 mol L-1. A excelente seletividade do sensor proposto para Ho(III), considerando os íons metálicos mais comuns e, especialmente todos os íons lantanídeos, é uma outra vantagem deste sensor. O sensor foi usado com sucesso como eletrodo indicador na titulação de 25 mL de solução de íons Ho(III) a 1,0 × 10-4 mol L-1, com EDTA a 1,0 × 10-2 mol L-1, e vice-versa. Este é o primeiro sensor seletivo para Ho(III).

Resumo em Inglês:

N,N'-bis(2- pyridinecarboxamide)-1,2-benzene (H2BPB) was found to have a selective and sensitive behavior towards Ho(III) ion, in comparison to a large number of lanthanide, inner transition and representative metal ions and was hence applied as a neutral ionophore, for preparing an Ho(III) membrane sensor, with high selectivity and sensitivity. The membranes, also contain potassium tetrakis(p-chlorophenyl) borate as an anionic additives, and were tested by using different plasticizing solvent mediators such as benzyl acetate (BA), nitrobenzene (NB), and o-nitrophenyloctyl ether (NPOE). The optimum composition was found to be H2BPB-PVC- KTpClPB-BA with the ratios of 6.0: 30.0: 4.0: 60.0, respectively. Having a Nernstian response of 19.6 ± 0.2 mV per decade of Ho(III) activity, the linear range of the sensor was found to be relatively wide (from 1.0×10-5 to 1.0 ×10-2 mol L-1). It can work well in the pH range of 3.0-11.5. The lower detection limit (LDL) of the sensor was calculated to be 8.0 ×10-6 mol L-1. The excellent Ho(III)-selectivity of the proposed sensor with regard to most common metal ions, and especially, all lanthanide ions, is another advantage that can be mentioned about this sensor. The sensor was successfully used as an indicator electrode for titration of 25 mL of a 1.0 × 10-4 mol L-1 Ho(III) ions with a 1.0 × 10-2 mol L-1 EDTA, and vise versa. To the best of our knowledge this is the first Ho(III)-selective sensor.

Resumo em Português:

Uma membrana carregadora plastificada foi preparada a partir de 2-metil-2,4-di(2-tienil)-2,3-diidro-1H-1,5-benzodiazepina (MTHB). Esta membrana é altamente sensível e seletiva a íons Ag+. O sensor mostra um intervalo dinâmico linear de 1,0 × 10-6 1,0 × 10-1 mol L-1, com inclinação Nernstiniana de (58,5±0,3) mV per década, e limite de detecção 5,0 × 10-7 mol L-1 (~54 ppb). Apresenta rápido tempo de resposta, 10s, e pode ser usado por 8 semanas no mínimo, sem alterações consideráveis no seu potencial. O sensor proposto pode ser usado no intervalo de pH entre 4,0 e 8,0 e foi utilizado com sucesso, como eletrodo indicador, na titulação potenciométrica de Ag+ com NaCl.

Resumo em Inglês:

A highly selective and sensitive plasticized membrane sensor for Ag+ ions based on 2-methyl-2,4-di(2-thienyl)-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepine (MTHB) as membrane carrier was prepared. The sensor shows a linear dynamic range of 1.0 × 10-6 -1.0 × 10-1 mol L-1, with a Nernstian slope of (58.5±0.3) mV decade-1, and a detection limit of 5.0 × 10-7 mol L-1 (~54 ppb). It has a fast response time of 10 s and can be used for at least eight weeks without any considerable divergences in its potentials. The proposed sensor revealed very good selectivities with respect to the most of common metal ions. The proposed sensor could be used in a pH range of 4.0-8.0. It was successfully used as an indicator electrode in potentiometric titration of Ag+ with NaCl.

Resumo em Português:

Da madeira e das cascas do caule de Terminalia fagifolia foram isolados dois 1,3-diarilpropanos, 1-(4'-hidróxi-2'-metóxifenil)-3-(3"-metóxi-4"-hidróxifenil)-propano e 1-(2'-hidróxi-4',6'-dimetóxifenil)-3-(3"-metóxi-4"-hidróxifenil)-propano, sete flavanonas, naringenina, 5-hidróxi-4',7-dimetóxiflavanona, sakuranetina, isosakuranetina, 7,4'-dimetóxiflavanona, 7-hidróxi-4'-metóxiflavanona, 7-metóxi-4'-hidróxiflavanona, duas chalconas, 2',4'-diidroxi-4-metóxichalcona e 2'-4-diidroxi-4'-metóxichalcona, uma flavana, 7,4'-diidróxi-3'-metóxiflavana e nove triterpenos pentacíclicos, ácido arjúnico, arjunetina, arjungenina, arjunglucosídeo I, ácido arjunólico, arjunglucosídeo II, 23-galoilarjunglucosídeo (isolado como seus derivados mono-, di- e trimetilados após metilação com diazometano), ácido betulínico e acetato do ácido ursólico, além de ácido gálico e sitosterol. Os diarilpropanos representam os primeiros membros desta classe em Combretaceae e as flavanonas e chalconas estão sendo descritas pela primeira vez na família. As substâncias isoladas foram avaliadas quanto às atividades citotóxica in vitro (células Hep2 e H292, carcinomas de laringe e mucoepidermóide de pulmão humanos, respectivamente) e antioxidante. As chalconas, o diarilpropano 1-(2'-hidróxi-4',6'-dimetóxifenil)-3-(3"-metóxi-4"-hidróxifenil) -propano e os derivados di- e tri-metilados de 23-galoilarjunglucosídeo foram os mais ativos quanto à atividade citotóxica.

Resumo em Inglês:

Two 1,3-diarylpropanes, 1-(4'-hydroxy-2'-methoxyphenyl)-3-(3"-methoxy-4" -hydroxyphenyl)-propane and 1-(2'-hydroxy-4',6'-dimethoxyphenyl)-3-(3"-methoxy-4" -hydroxyphenyl)-propane, seven flavanones, naringenin, naringenin-4',7-dimethyl-ether, sakuranetin, isosakuranetin, liquiritigenin-4',7-dimethyl-ether, liquiritigenin-7-methyl-ether and liquiritigenin-4'-methyl-ether, two chalcones, isoliquiritigenin-4-methyl-ether and isoliquiritigenin-4'-methyl-ether, one flavan, 7,4'-dihydroxy-3'-methoxyflavan, nine triterpenes, arjunic acid, arjunetin, arjungenin, arjunglucoside I, arjunolic acid, arjunglucoside II, 23-galloylarjunglucoside II (isolated as its mono-, di- and tri-O-methyl derivatives after methylation with diazomethane), betulinic acid and ursolic acid acetate, along with gallic acid and sitosterol were isolated from the heartwood and trunk bark of of Terminalia fagifolia. The flavanones and chalcones obtained in the present work are new in the Combretaceae and this is the first report of the occurrence of 1,3-diarylpropanes in this family. The isolated compounds were evaluated for their in vitro cytotoxic activity against two human cancer cell lines (Hep2 larynx carcinoma and H292 lung mucoepidermoid carcinoma) and antioxidant properties. Isoliquiritigenin-4-methyl-ether, isoliquiritigenin-4'-methyl-ether, 1-(2'-hydroxy-4',6'-dimethoxyphenyl)-3-(3"-methoxy -4"-hydroxyphenyl)-propane and the di- and tri-O-methyl derivatives of 23-galloylarjunglucoside II were the most active in the cytotoxic assay.

Resumo em Português:

A reatividade e diastereosseletividade da adição conjugada de íons nitronatos representativos à (R)-carvona foi estudada. Os adutos de Michael 2a-e foram obtidos em bom rendimento e boa 3,2-cis-3,5-trans-seletividade. Os nitroadutos 2b e 2c foram transformados via uma reação de Nef nos ceto-derivados 9 e 10 ao passo que uma reação de desnitração transformou 2b e 2d nos derivados alquilados da carvona 11 e 12.

Resumo em Inglês:

The reactivity and diastereoselectivity of conjugate addition of different nitronates ions to (R)-carvone was systematically studied. The Michael adducts 2a-e were obtained in good yield and 3,2-cis-3,5-trans selectivity. The nitroadducts 2b,c were transformed via Nef reaction into (R)-carvone ketone derivatives 9,10 and nitroadducts 2b,d led to (R)-carvone alkylated derivatives 11,12, via a denitration reaction.

Resumo em Português:

A re-investigação química do extrato bruto da esponja Aplysina caissara levou ao isolamento de cinco novos derivados da dibromotirosina, denominados agelocaissarinas A1, A2, B1, B2 e caissarina C, além dos já conhecidos fistularina-3 e 11-hidroxiaerotionina. Os compostos isolados tiveram suas estruturas determinadas pela análise de seus espectros de RMN mono- e bidimensionais, espectro de massas de alta resolução, infravermelho e ultravioleta. A configuração relativa das agelocaissarinas pôde ser estabelecida por análise dos espectros de RMN-¹H e modelagem molecular, enquanto que a configuração absoluta do sistema espiroxazolidínico da fistularina-3, da caissarina C e da 11-hidroxiaerotionina pôde ser estabelecida pela análise de seus espectros de dicroísmo circular. A fistularina-3 e a 11-hidroxiaerotionina apresentaram atividade antibiótica moderada contra várias linhagens de bactérias patogênicas.

Resumo em Inglês:

The re-investigation of the crude extract obtained from the sponge Aplysina caissara led to the isolation of five new dibromotyrosine derivatives, named agelocaissarines A1, A2, B1, B2 and caissarine C, along with the already known fistularin-3 and 11-hydroxyaerothionin. All compounds were identified by analysis of mono- and bidimensional NMR spectra, high resolution mass spectra, infrared and ultraviolet spectra. The relative stereochemistry of agelocaissarines could be established by analysis of ¹H NMR spectra and molecular modeling, while the absolute configuration of the spiroxazolidine moieties of fistularin-3, caissarine C and 11-hydroxyaerothionin was established by analysis of ¹H NMR and circular dichroism spectra. Fistularin-3 and 11-hydroxyaerothionin displayed moderate antibiotic activity against several pathogenic bacteria.

Resumo em Português:

Inibidores de corrosão são largamente utilizados na prevenção de corrosão em operações de estimulação em poços de petróleo. Investigações teóricas e experimentais detalhadas de vinte e três compostos incluindo aminas, derivados de tiouréia e álcoois acetilênicos foram realizadas para estimar a sua eficiência na inibição de corrosão do aço 22% Cr (de estrutura austenítico-ferrítica; duplex) em soluções de ácido clorídrico (15% m/v). Os dados obtidos foram interpretados teoricamente com respeito à análise de regressão (OLS), análise de componentes principais (PCA), predição e análise de regressão parcial (PLS) empregando descritores quânticos e baseados na contribuição de grupos. Em nosso estudo vemos vantagem no uso da função de adsorção de Langmuir isoestérica em peso (WILA), ln(tetaM/(1-teta)) or ln(Kads). Excelentes correlações foram obtidas para a maioria dos modelos e algumas equações, resultados, curvas de calibração e validação estão descritas no texto. O resultado do presente trabalho representa um esforço preliminar no sentido de prover um eficiente método para a estimativa da eficiência da inibição de corrosão, de inibidores arbitrários em vários metais, ligas e tipos de aço.

Resumo em Inglês:

Corrosion inhibitors have been widely used to prevent corrosion on stimulation operations on petroleum wells. Detailed experimental and theoretical investigation of twenty three different compounds including amines, thiourea derivatives, and acetylenic alcohols were carried out to estimate their inhibition corrosion efficiency on 22% Cr stainless steel (austenitic-ferritic, duplex) in hydrochloric acid (15% m/v) solutions. The obtained data were theoretically interpreted with respect to prediction, regression analysis (OLS), principal analysis component (PCA) and partial regression analysis (PLS) employing quantum and group contribution descriptors. In our study we found advantage in the use of the weight isoesteric Langmuir adsorption function (WILA), ln(thetaM/(1-theta)) or lnKads. Excellent correlations were obtained for most models and few equations, results, calibration and validation plots were discussed in the text. The content of the present work represents a first step toward an efficient estimation of the inhibition corrosion efficiency (ICE) of arbitrary inhibitors towards several metals, alloys and steel types.

Resumo em Português:

As amostras de solos tropicais brasileiros foram analisadas pelas técnicas térmicas termogravimetria (TG) e calorimetria exploratória diferencial (DSC) em atmosferas de ar sintético ou argônio. Nesse processo foi investigado o solo eutrudox Ródico com vegetação de floresta, queimado ou não em plantação de cana de açúcar, e aquele de fase arenosa com vegetação de cerrado. A partir da fração orgânica do solo, foram extraídos ácidos húmicos que se decompõem similarmente ao produto comercial, de acordo com as etapas: i) água adsorvida, desidratação, descarboxilação e perda de moléculas orgânicas, ii) decomposição da fração termolábil, iii) matéria orgânica macromolecular e iv) resíduos acima de 950 ºC. As curvas de DSC deram correspondentes picos de perda de água perto de 100 ºC e exotérmicos em temperatura maior que 300 ºC, atribuídos à combustão de fração de matéria orgânica termolábil. As curvas TG dos solos são mais complexas que os ácidos húmicos, devido aos componentes inorgânicos, caracterizando os estágios: i) desidratação, ii) matéria orgânica termolábil, iii) domínio orgânico macromolecular, e iv) resíduos de óxidos. Essas decomposições correspondem a três picos endotérmicos em DSC e um exotérmico mostrado em atmosfera de ar sintético, atribuído à combustão da fração orgânica macromolecular na região de 300 ºC. As curvas de DSC dos solos provenientes de plantação de cana de açúcar mostraram picos endotérmicos mais intensos do que aqueles de solo de floresta. Os resultados térmicos demonstram a influência do material orgânico, que é altamente influenciado pelo componente mineral com alto teor de resíduo, pelo uso na atividade da terra e também pelos processos de queimadas.

Resumo em Inglês:

Brazilian tropical Latosol soil samples were thermally analyzed associating thermogravimetric (TG) and differential scanning calorimetric (DSC) techniques under synthetic air or argon atmospheres. Rhodic eutrudox soils with forest vegetation, from unburnt and burnt cane plantations and that of a sandy phase having cerrado vegetation were investigated. From the organic soil fraction humic acids were extracted that decompose similarly to the commercial product, following the steps: i) adsorbed water, dehydrations, decarboxylations and release of organic molecules, ii) thermolabile decomposition fraction, iii) macromolecular organic matter and iv) residues. The DSC curves gave the corresponding peak for water release near 100 ºC and exothermic peaks at temperatures higher than 300 ºC, attributed to the combustion of thermolabile organic matter. The TG curves for all soil samples are more complex than those of the humic acids due to the inorganic components, being characterized by stages i) dehydration process, ii) thermolabile organic matter, iii) macromolecular organic domain and iv) oxide residues. These steps of decomposition correspond to three endothermic DSC peaks and one exothermic peak clearly shown under a synthetic air atmosphere, being attributed to the combustion of the macromolecular organic fraction near 300 ºC. The DSC curves from burnt and unburnt red Latosol soils from sugar cane cultivation showed more intense endothermic peaks than those of the forest. These thermal results show the influence of both the type and the organic matter contents on curve profiles, which are highly influenced by the soil mineral compositions and land-use activities, as well as the burning processes.

Resumo em Português:

Um método espectrofotométrico simples e sensível para a determinação de dopamina, metildopa, levodopa e catecol, puros, em formulações farmacêuticas, e em água, é descrito. O método é baseado na reação de oxidação com periodato, seguida pelo acoplamento oxidativo com ácido 4-aminobenzóico em pH 4, levando à formação de produtos coloridos. O gráfico de calibração foi linear no intervalo de 0,20-18,00 mg L-1, 0,10-20,00 mg L-1, 0,10-20,00 mg L-1 e 0,10-13,00 mg L-1 para dopamina, metildopa, levodopa e catecol, respectivamente. Dados analíticos para determinação do composto puro são apresentados juntamente com a aplicação do método proposto à análise das formulações farmacêuticas e amostras de água. Os resultados são favoravelmente comparados com métodos relatados.

Resumo em Inglês:

A sensitive and simple spectrophotometric method for the determination of dopamine, methyldopa, levodopa and catechole in either pure form, pharmaceutical formulations and in water is described. The method is based on their oxidation reaction with periodate followed by oxidative coupling with 4-aminobenzoic acid at pH 4 leading to the formation of colored products. The calibration graph was linear in the range of 0.20-18.00 mg L-1, 0.10-20.00 mg L-1, 0.10-20.00 mg L-1 and 0.10-13.00 mg L-1 for dopamine, methyldopa, levodopa and catechole, respectively. Analytical data for determination of the pure compound is presented together with the application of the proposed method to the analysis of some pharmaceutical formulations and water samples. The results compared favorably with reported methods.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve a síntese e a caracterização de onze novos complexos de platina(II), contendo como ligantes derivados da 1,2-fenilenodiamina, da N-benzil etilenodiamina, e da 2- ou 4-picolina. Os complexos foram preparados em rendimentos satisfatórios pela reação dos ligantes com K2[PtCl4]. É descrita também a atividade citotóxica de um dos complexos de platina(II), em sete linhagens de células tumorais de origem humana, que se mostrou muito menos ativo do que a cisplatina.

Resumo em Inglês:

This work describes the synthesis and characterization of eleven new platinum(II) complexes having ligands derived from 1,2-phenylenediamine, N-benzyl ethylenediamine and 2- or 4-picoline. The complexes were prepared in satisfactory yields by reaction of K2[PtCl4] with the appropriate ligand. The cytotoxic pre-screening of one of these complexes in seven human cancer cell lines showed that this compound is much less active than cisplatin.

Resumo em Português:

O estudo fitoquímico das cascas do cerne de Aspidosperma nitidum permitiu o isolamento de um novo tipo de alcalóide indólico, contendo um sistema 1,2,9-triazabiciclo[7.2.1], que foi denominado braznitidumina 1. A caracterização de sua estrutura química foi realizada pela análises dos dados de IV, UV, ESI-EM e RMN de ¹H, 13C e 15N, empregando experimentos 1D e 2D (¹H ¹H COSY, ¹H ¹H NOESY, ¹H 13C HSQC e ¹H 13C HMBC). Pela análise do experimento ¹H ¹H NOESY, verificou-se que 1 apresenta uma conformação dobrada com aproximação entre os grupos indólico e imidazolidino-di-hidropirano. Essa configuração foi investigada por cálculos teóricos envolvendo otimizações de geometria (DFT/BLYP/6-31G*) para análise conformacional desse alcalóide, pela qual a distância entre os dois grupos mostrou-se compatível com as informações obtidas pelo experimento NOESY.

Resumo em Inglês:

The phytochemical study of the stem bark of Aspidosperma nitidum led to the isolation of a new type of indole alkaloid with a 1,2,9-triazabicyclo[7.2.1] system, which has been called braznitidumine 1. The characterization of its chemical structure was carried out by IR, UV, ESIMS, and ¹H, 13C, and 15N NMR by using 1D and 2D (¹H ¹H COSY, ¹H ¹H NOESY, ¹H 13C HSQC and ¹H 13C HMBC) experiments. ¹H ¹H NOESY results showed that 1 presents a folded conformation with the approximation of the indole and the imidazolidine di-hydropyran groups. This configuration was investigated by theoretical calculations involving geometry optimization (DFT/BLYP/6-31G*) for the conformational analysis of this alkaloid. It confirmed the distance between the two groups in agreement with the NOESY experimental data.

Resumo em Português:

Frutos de Sapindus saponaria (Sapindaceae), uma planta amplamente distribuída nos trópicos, foram coletados a cada trinta dias, durante seis meses. Estudos usando cromatografia a líquido com detecção por UV e EM (CLAE/UV/ESI-EM) e fragmentações por EM/EM, mostraram que os principais glicosídeos presentes nesses frutos são saponinas (SAP) derivadas dos triterpenos hederagenina e ácido oleanólico, e oligoglicosídeos de sesquiterpenos acíclicos (ASOGs). Usando esses métodos de análise, foram detectados até trinta SAPs e sessenta e três ASOGs. A planta produz esses compostos como uma mistura complexa de glicosídeos naturalmente acetilados de forma não regiosseletiva. Hidrólise alcalina dos glicosídeos naturais produziu uma mistura, constituída de apenas quatro SAPs e cinco ASOGs. Análise quantitativa dos glicosídeos saponificados mostrou que a quantidade de SAPs acumulada durante a maturação dos frutos permaneceu constante (~110 mg g-1) enquanto a quantidade de ASOGs é consideravelmente maior e chega a uma acumulação máxima de 540 mg g-1 aos três meses de idade.

Resumo em Inglês:

Fruits of Sapindus saponaria (Sapindaceae), a widespread tree throughout the tropics, were collected each 30 days during six months. Liquid-chromatography with UV and MS detection (LC/UV/ESI-MS) and MS/MS fragmentation studies showed that the main glycosides present in these fruits are saponins (SAP) derived from the triterpenes hederagenin and oleanolic acid, and acyclic sesquiterpene oligoglycosides (ASOGs). Using these methods of analysis, we detected up to thirty SAPs and sixty-three ASOGs. The plant produces these compounds as a complex mixture of naturally non-regiosselective acetylated glycosides. Alkaline hydrolysis of the natural glycosides produced simplified mixtures of compounds formed of only four SAPs and five ASOGs. Quantitative analysis of the saponificated glycosides showed that the amount of SAPs accumulated during fruit maturation was almost constant at ca. 110 mg g-1 while the quantity of ASOGs are considerably higher and hits a maximum accumulation of ca. 540 mg g-1 at an age of ca. 3 months.

Resumo em Português:

Neste trabalho são apresentados a preparação de novos materiais obtidos da co-precipitação de alumina e óxidos de estanho e zinco e seu uso como sistemas catalíticos ativos para alcoólise de óleos vegetais. Foi observado que estes óxidos metálicos do tipo (Al2O3)X(SnO)Y(ZnO) Z são ativos para a alcoólise do óleo de soja usando diversos álcoois, incluindo ramificados. Os melhores resultados foram observados utilizando metanol, sendo atingidas conversões acima de 80% em 4 horas. Foi também possível reciclar estes materiais sem perda aparente de sua atividade catalítica.

Resumo em Inglês:

The preparation of new materials obtained from the co-precipitation of aluminum, tin and zinc oxides and their use as catalytic system activities for vegetable oils alcoholysis are reported herein. It was observed that these metal-oxides of the type (Al2O3)X(SnO)Y(ZnO) Z are active for soybean oil alcoholysis, uzing several alcohols, including branched ones. Best result was achieved using methanol, with conversion yields up to 80% in 4 h. It was also possible to recycle the catalysts without apparent loss of activity.

Resumo em Português:

Um novo sensor potenciométrico constituído por uma membrana de PVC, altamente seletivo a íons Tb(III) foi preparado usando-se 4-amino-3-{2-[4-amino-6-metil-5-oxo-4,5-diidro-1,2,4 -triazina-3(2H)-ilidina] hidrazono}-6-metil-3,4-diidro-1,2,4-triazina-5(2H)-ona (ATO) como um carregador adequado. O sensor trabalha satisfatoriamente no intervalo de concentração de 1,0 × 10-6 a 1,0 × 10-1 mol L-1 (limite de detecção 8,6 × 10-7 mol L-1) com uma inclinação Nernstiniana de 19,4 ± 0.5 mV per década de atividade. O eletrodo mostrou rápido tempo de resposta (~15 s) e foi usado por um período superior a 2 meses. Os valores do coeficiente de seletividade potenciométrica (para cátions mono-, di-, e trivalentes) como determinado pelo método match potential (MPM) indicou boa resposta para Tb3+ na preseça de íons interferentes. A membrana sensora foi usada como um eletrodo indicador na titulação potenciométrica de íons Tb(III) com EDTA. Foi também aplicado na determinação de íons fluoreto em amostras de preparados para enxágue bucal e na recuperação de Tb3+ de várias misturas binárias.

Resumo em Inglês:

A new PVC membrane potentiometric sensor that is highly selective to Tb(III) ions was prepared by using 4-amino-3-{2-[4-amino-6-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-3(2H)-yliden] hydrazono}-6-methyl-3,4-dihydro-1,2,4-triazin-5(2H)-one (ATO) as a suitable carrier. The sensor works satisfactorily in the concentration range of 1.0 × 10-6 to 1.0 × 10-1 mol L-1 (detection limit 8.6 × 10-7 mol L-1) with a Nernstian slope of 19.4 ± 0.5 mV per decade of activity. This electrode showed a fast response time (~15 s) and was used for a period of more than 2 months. The potentiometric selectivity coefficient values (for mono-, di-, and trivalent cations) as determined by the match potential method (MPM) indicate good response for Tb3+ in the presence of interfering ions. The membrane sensor was used as an indicator electrode in the potentiometric titration of Tb(III) ions with EDTA. It was also applied to the determination of fluoride ions in mouth wash preparation sample and the Tb3+ recovery from various binary mixtures.

Resumo em Português:

Das raízes de Erythroxylum barbatum foram isolados dois novos diterpenos ent- rosan-1-ona-5alfa,15ksi,16-triol (1) e ent-11alfa-acetoxi-devadarano-15ksi,16-diol (2), além do ent-devadarano-15ksi,16-diol (erythroxidiol X, 3) e do procesterol. Investigação do lenho do caule forneceu o ent-devadarano-11alfa,15ksi,16-triol (erythroxitriol Q, 4), o ent-devadarano-7beta,15ksi,16-triol (hidroxidevadarool, 5), o beta-sitosterol e seu glicosídeo. A caracterização estrutural, inclusive a estereoquímica relativa dos compostos, foi estabelecida com base em métodos espectroscópicos, particularmente RMN uni e bidimensional, e comparação com dados da literatura.

Resumo em Inglês:

Two new diterpenes ent-rosan-1-one-5alpha,15xi,16-triol (1) and ent-11alpha-acetoxy-devadarane-15xi,16-diol (2) were isolated from roots of Erythroxylum barbatum, in addition to the known diterpenes ent-devadarane-15xi,16-diol (erythroxydiol X, 3) and procesterol. Investigation of the trunk heartwood furnished the ent-devadarane-11alpha,15xi,16-triol (erythroxytriol Q, 4), ent-devadarane-7beta,15xi,16-triol (hydroxydevadarool, 5), beta-sitosterol and its glucoside. Structural characterization, including the relative stereochemistry of all compounds, was established on the basis of spectroscopic methods, particularly 1D and 2D NMR, and comparison with data from literature.

Resumo em Português:

Através de nossos estudos, encontramos que N-(2-furilmetileno) piridina-2,6-diamina (FPD) pode ser usado como um excelente ionóforo na construção de um novo sensor baseado em membrana de poli(vinil cloreto) (PVC). Uma composição para a membrana, de 33% de PVC, 59% de nitrobenzeno (NB), 6% de FPD e 2% de borato de potássio tetrakis (p-clorofenil) (KTpClPB), levou a ótimos resultados. A seletividade do sensor frente a Nd(III), é relativamente boa em comparação com um grande número de íons de lantanídeos, tais como lantânio, cério, gadolínio, samário, térbio, európio, disprósio, e itérbio. A resposta do sensor é Nernstiniana (com inclinação de 19,6 ± 0,3 mV per década para íon carregado triplamente) em um largo intervalo de concentração (1,0 ×10-5 a 1,0 × 10-2 mol L-1) com limite de detecção de 7,0 × 10-6 mol L-1, tempo de resposta relativamente rápido em todo intervalo de concentração (<15 s), e um tempo de vida considerável, de no mínimo seis semanas no intervalo de pH de 4,0 a 8,0.

Resumo em Inglês:

We found that N-(2-furylmethylene) pyridine-2,6-diamine (FPD) can be used as an excellent ionophore in the construction of a novel neodymium(III) poly(vinyl chloride) (PVC)-based membrane sensor. A membrane composition of 33% poly (vinyl chloride), 59% nitrobenzene (NB), 6% FPD, and 2% potassium tetrakis (p-chlorophenyl) borate (KTpClPB), led to the optimum results. The Nd(III)-selectivity of the sensor, is relatively good in comparison to a large number of lanthanide metal ions, such as lanthanum, cerium, gadolinium, samarium, terbium, europium, dysprosium, and ytterbium ions. The sensor response is Nernstian (with slope of 19.6±0.3 mV per decade for the triply charged ion) over a wide concentration range (1.0 ×10-5 to 1.0 × 10-2 mol L-1) with a detection limit of 7.0 × 10-6 mol L-1, a relatively fast response time, in the whole concentration range (<15 s), and a considerable life time of at least six weeks in the pH range of 4.0-8.0.

Resumo em Português:

Um novo método para extração líquido-líquido, separação e pré-concentração de cério(IV) com um derivado ácido do calix[4]resorcinareno [C4RAHA] é descrito. Cério foi extraído em pH 9 com etilacetato, e recuperado de areias monazíticas, na presença de tório, urânio, lantânio e um grande número de cátions e ânions. Cério(IV) forma um complexo colorido, amarelo, lambdamax 381 nm, absortividade molar de 1,06 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10(4) L mol-1cm-1 e obedece a lei de Beer no intervalo entre 0,4 e 15 mg mL-1. A razão metal-ligante encontrada para cério(IV) foi de 4:1 (M:L). Estudos de transporte foram realizados em um sistema de três fases, através de uma membrana líquida contendo C4RAHA. Para medidas por ICP OES, o extrato pode ser diretamente aspirado, o que aperfeiçoa a sensibilidade em 25 vezes e os limites de estimativa são 5-150 µg L-1 de cério. O método foi aplicado para a determinação de cério em materiais geológicos de referência, areia monazítica e amostras de água de mar.

Resumo em Inglês:

A new method for liquid-liquid extraction, separation and preconcentration of cerium(IV) with a calix[4]resorcinarene acid derivative [C4RAHA] is reported. Cerium was extracted at pH 9 in ethyl acetate and recovered from monazite sands in the presence of thorium, uranium, lanthanum and large number of cations and anions. Cerium(IV) forms yellow coloured complex, lambdamax 381 nm, molar absorptivity 1.06 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10(4) L mol-1cm-1 and obeys Beer's law over the range 0.4-15 mg mL-1. The metal ligand ratio for cerium (IV) was found to be 4:1 (M:L). Transport studies were carried out in a three phase system across a liquid membrane containing C4RAHA. For ICP OES measurements, the extract can be directly aspirated, which enhances the sensitivity 25-fold and the limits for estimation are 5-150 µg L-1 of cerium. The method was applied for the determination of cerium in standard geological samples, monazite sand and sea water samples.

Resumo em Português:

As características fosforescentes do benzo[b]nafto[2,3-d]tiofeno (BNT) foram estudadas sob diferentes condições experimentais. Melhores resultados foram obtidos utilizando-se Tl(I) e Pb(II) como indutores de fosforescência, em ambos os casos usando dodecilsulfato de sódio (SDS) como modificador de superfície. Nestas duas condições, curvas analíticas de 3 ordens de magnitude forneceram limites de detecção e quantificação de respectivamente 0,6 e 2,0 ng na presença de Tl(I) e 3,2 e 10,7 ng na presença de Pb(II). A potencialidade da metodologia desenvolvida para determinação de BNT em nível de traços foi testada usando amostras de sedimento enriquecidas com o analito de interesse e Pb(II) como átomo pesado seletivo para indução de fosforescência. A recuperação de BNT foi bastante satisfatória (101,5±7,4%, n=6) indicando que o método pode ser aplicado para a análise de amostras complexas. A interferência de outros hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (pireno, criseno, carbazol, 7,9-dimetilbenzo[c]acridina e dibenzotiofeno) foi avaliada e o método foi considerado seletivo na presença destas substâncias.

Resumo em Inglês:

Room-temperature phosphorescence characteristics of benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene (BNT) were studied under several experimental conditions. Best phosphorescence was obtained using Tl(I) and Pb(II) as heavy atom enhancers, both in the presence of SDS as surface modifier. Under these two conditions of maximum phosphorescence, working curves with three orders of magnitude were achieved and absolute limits of detection and quantification of respectively 0.6 and 2.0 ng in the presence of Tl(I) and 3.2 and 10.7 ng in the presence of Pb(II). The RTP potential for selective trace-level determination was tested using a sediment sample spiked with BNT and using Pb(II) as the selective heavy atom enhancer. The recovery of BNT was very satisfactory (101.5 ± 7.4%, n = 6) indicating that the method can be properly applied for the analysis of complex samples. The interference potential from other polycyclic aromatic hidrocarbons (pyrene, chrysene, carbazole, 7,9-dimethylbenz[c]acridine and dibenzothiophene) was evaluated and the method was considered selective in the presence of these substances.

Resumo em Português:

Um biossensor de grafite-resina epóxi-tecido de batata doce (fonte de polifenol oxidase) foi desenvolvido nesse trabalho. As composições avaliadas de grafite-resina epóxi-tecido vegetal variaram de 30 a 80% (m/m) de grafite, de 5 a 60% (m/m) de resina epóxi e de 5 a 20% (m/m) de tecido. Os voltamogramas de varredura cíclica e linear foram obtidos variando a velocidade de varredura de 25 a 300 mV s-1 em uma faixa de pH de 3 a 8 em tampão fosfato 0,1 mol L-1. Vários compostos fenólicos foram determinados utilizando o biossensor proposto e hidroquinona foi determinada em águas residuárias de processo fotográfico. Desvios padrão relativos de 0,7% e 3,3% foram obtidos empregando o mesmo biocompósito (n=10) e três diferentes biossensores construídos (n=3), respectivamente. Sensibilidade e seletividade foram avaliadas empregando o biossensor para hidroquinona com um tempo de vida superior a 6 meses (mais de 500 determinações).

Resumo em Inglês:

A biosensor of graphite-epoxy resin-sweet potato tissue (source of polyphenol oxidase) was developed in this work. The evaluated compositions of graphite-epoxy resin-vegetable tissue were varied from 30 to 80% (m/m) graphite; from 5 to 60% (m/m) epoxy resin and from 5 to 20% (m/m) tissue. The cyclic and linear sweep voltammograms were obtained at a scan rate between 25 and 300 mV s-1 in the pH range from 3 to 8 in 0.1 mol L-1 phosphate buffer solutions. Several phenolic compounds were determined by the proposed biosensor and hydroquinone was determined in wastewater from photographic process. Relative standard deviations of 0.7% and 3.3% were obtained employing the same biosensor (n=10) and three different biosensors (n=10), respectively. Sensitivity and selectivity were evaluated employing the biosensor for hydroquinone with a lifetime of at least 6 months (more than 500 determinations).

Resumo em Português:

O óleo essencial das folhas de um espécime brasileiro de Pittosporum undulatum Vent. foi analisado através de cromatografia a gás-espectrometria de massas (CG-EM), além de análise por RMN após separação cromatográfica. As folhas de P. undulatum foram coletadas durante um ano (Janeiro, Março, Maio, Julho, Setembro e Novembro de 2004) e os óleos essenciais obtidos foram submetidos à análise por CG e CG/EM. O óleo mostrou-se composto por hidrocarbonetos monoterpênicos e sesquiterpênicos, sendo o (+)-limoneno o constituinte principal. Através dos resultados obtidos por essa análise, observou-se uma variação significativa na proporção relativa de (+)-limoneno em cada uma das coletas realizadas, a qual poderia estar correlacionada a parâmetros microclimáticos (temperatura e índice pluviométrico) além de fenologia da espécie estudada.

Resumo em Inglês:

The essential oil from leaves of a Brazilian specimen of Pittosporum undulatum Vent. was analyzed by means of gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and NMR analysis after chromatographic separation. The leaves of P. undulatum were collected during one year (January, March, May, July, September and November, 2004) and the obtained essential oils were analyzed. The oil is rich in hydrocarbon monoterpenes and sesquiterpenes, being (+)-limonene the main constituent. It was observed a significant variation on the relative amount of (+)-limonene in these collections, which could be associated to microclimatic parameters (temperature and pluviometric index) despite of phenology of the studied species.

Resumo em Português:

A deposição em subtensão de Cu foi estudada em quatro diferentes eletrólitos ácidos, por meio de medidas simultâneas de voltametria cíclica e microgravimetria, usando uma microbalança eletroquímica de cristal de quartzo. A influência dos ânions na formação da monocamada de Cu foi determinada. Entre os três picos de dessorção observados, encontrou-se que o primeiro é muito sensível à natureza do anion presente em solução. Este comportamento foi relacionado com o baixo recobrimento da superfície da Pt com os ad-átomos, na faixa de potenciais correspondente, que resulta apenas em interações muito fracas entre os ad-átomos de Cu. A monocamada é composta de uma primeira camada de Cu adsorvido sobre Pt e uma segunda camada de ânions adsorvidos sobre os ad-átomos de Cu, com cada ânion ocupando dois ad-átomos adjacentes, com exceção do Cl-, que se depositou na forma de um ânion para cada ad-átomo de Cu. Esta estrutura forma, conseqüentemente, uma bi-camada. A modificação dos perfis dos massogramas e voltamogramas pelo acréscimo do Cl- no eletrólito de perclorato também foi analisada.

Resumo em Inglês:

The underpotential deposition of Cu was studied in four different acid electrolytes by simultaneous measurements of cyclic voltammetry and microgravimetry using a electrochemical quartz crystal microbalance. The influence of anions on the Cu monolayer was determined. Among the three desorption peaks observed, the first was found to be very sensitive to the nature of the anion present in solution. This was related to the low coverage of the Pt surface by ad-atoms, in the respective potential range, which yields a weak interaction between the Cu ad-atoms. The monolayer is composed of a first layer of Cu adsorbed on Pt and a second layer of anions adsorbed on the Cu ad-atoms, with each anion occupying two adjacent Cu atoms, with the exception of the Cl- anion which was deposited on only one Cu ad-atom. This structure consequently forms a bi-layer deposit. The modification of voltammetric and massogram profiles by adding Cl- to the perchlorate electrolyte was also analyzed.

Resumo em Português:

Foi estudada a extração de íons cádmio(II) a partir de soluções aquosas ácidas, usando, em uma cela de transferência sob agitação, uma membrana líquida em emulsão, (MLE) preparada pela mistura de querosene com D2EHPA (um ácido alquilfosfórico) como carregador móvel e Span-80 como surfactante. A membrana MLE permitiu transporte eficiente do metal, da solução de alimentação para o extrato de coleta em experimentos realizados a 25 ºC. As variáveis significativas no transporte de cádmio através da membrana foram a concentração do extrator e a quantidade de metal na solução alimentadora. A concentração de HCl como agente de coleta afetou somente a taxa inicial de extração do metal, mas não a extensão da extração. A quantidade de surfactante usada neste estudo estabilizou a membrana adequadamente, mas o uso de uma quantidade maior produziu uma menor taxa de extração inicial devido à resistência inferfacial mais alta. Os resultados experimentais sugerem a possibilidade de recuperação ou remoção de metais tóxicos de soluções aquosas diluídas em um extrator baseado em membranas líquidas emulsificadas.

Resumo em Inglês:

It is studied the extraction of cadmium(II) ions from acidic aqueous solutions using a stirred transfer cell-type emulsion liquid membrane (ELM) prepared by dissolving in kerosene, with D2EHPA (an alkylphosphoric acid) as mobile carrier and Span-80 as surfactant. The ELM allowed efficient metal transport from the feed solution to the stripping liquor in experiments carried out at 25 ºC. The significant variables on cadmium transport through the membrane were extractant concentration and metal content in the feed metal-donor solution. Concentration of HCl as stripping agent affected only the initial metal extraction rate but not the extraction extent. The surfactant content used in this study stabilized the membrane adequately, but the use of a higher content produced a smaller initial extraction rate due to higher interfacial resistance. The experimental results suggest the possibility of recovering or removing valuable or toxic metals from dilute aqueous solution in an extractor based on emulsified liquid membranes.

Resumo em Português:

O complexo [Sm(oClBA)3phen]2 (oClBA= o-clorobenzoato; phen= 1,10-fenantrolina) foi preparado pela reação de SmCl3·6H2O com ácido o-clorobenzóico e 1,10-fenantrolina. O complexo foi caracterizado por um estudo de difração de raios-X, análise elementar, espectroscopia no infravermelho e técnicas TG-DTG. O cristal é triclínico, grupo espacial P I com a = 13,157(3) Å, b = 14,139(4) Å, c = 17,397(4) Å, alfa = 83,755(3)º, beta = 84,064(3)º, gama = 73,434(3)º, Z=2, Dc=1,722 Mg/m³, F(000)=1572. Contém duas unidades cristalograficamente distintas de Sm(o-ClC6H4COO)3(C12H 8N2), formando dois tipos de moléculas binucleares. Cada Sm3+ encontra-se coordenado a dois átomos de oxigênio de um grupo carboxilato bidentado quelante, cinco átomos de oxigênio de dois grupos carboxilatos bidentados ligados em ponte e de três grupos carboxilatos tridentados quelantes e ligados em ponte, e a dois átomos de nitrogênio de uma molécula de 1,10-fenantrolina, completando uma geometria monoencampuzada antiprismática quadrada. A decomposição térmica deste composto foi estudada por técnicas TG-DTG, e os parâmetros cinéticos da primeira etapa da decomposição foram determinados pelos métodos de Kissinger e Ozawa-Doyle. A equação de meia vida após 10% de perda de peso, lntau= 26,8166+20319,94/T, foi deduzida por análise termogravimétrica da isoterma.

Resumo em Inglês:

The title complex [Sm(oClBA)3phen]2 (oClBA= o-chlorobenzoate; phen= 1,10-phenanthroline) was prepared by the reaction of SmCl3·6H2O, o-chlorobenzoic acid and 1,10-phenanthroline. The complex was characterized by single crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectra and TG-DTG techniques. The results show that the crystal is triclinic, space group P I with a = 13.157(3) Å, b = 14.139(4) Å, c = 17.397(4) Å, alpha = 83.755(3)º, beta = 84.064(3)º, gamma =73.434(3)º, Z=2, Dc=1.722 Mg/m³, F(000)=1572. The crystal contains two crystallographically distinct Sm(o-ClC6H4COO)3(C12H 8N2) units, forming two types of binuclear molecule. Each Sm3+ is coordinated to two O atoms of one bidentate chelating carboxylate group, five O atoms of two bidentate bridging and two tridentate chelating-bridging carboxylate groups, and two N atoms of one 1,10-phenanthroline molecule to complete a distorted mono-capped square antiprism geometry. Its thermal decomposition mechanism was determined by TG-DTG techniques, and kinetic parameters have been studied on the first-step decomposition of [Sm(oClBA)3phen]2 by means of Kissinger's method and Ozawa-Doyle's method. The lifetime equation at weight-loss of 10% was deduced as lntau= 26.8166+20319.94/T by isothermal thermogravimetric analysis.

Resumo em Português:

Este trabalho descreve o desenvolvimento e a validação de um método que usa cromatografia líquida de alta eficiência para determinação de Alquilbenzeno Linear Sulfonado (LAS) em amostras de águas provenientes de reatores anaeróbios. O padrão de LAS aplicado foi ácido dodecilbenzeno sulfônico-sal sódico, que apresentou 4 picos principais no cromatograma, relacionados aos diferentes homólogos da cadeia alquílica linear. Diferentes condições cromatográficas foram testadas, tais como, fases estacionárias C-18, C-12 e C-8; detectores de ultravioleta e de fluorescência, composição da fase móvel e tempo de programação do gradiente de eluição. A melhor condição cromatográfica obtida foi com a coluna C-8, fase móvel: metanol/perclorato de sódio 0,075 mol L-1 e detector de fluorescência. A validação deste método foi feita através das curvas de calibração de LAS, usando água e substrato sintético como solventes. O método foi validado com o objetivo de demonstrar sua precisão, linearidade, limite de detecção para cada homólogo e a sua precisão instrumental.

Resumo em Inglês:

This work describes the development and validation of a method using High Performance Liquid Chromatography (HPLC) for Linear Alkylbenzene Sulfonate (LAS) determination in sample of wastewater from anaerobic reactors. The applied LAS standard was the dodecylbenzene sulfonic acid-sodium salt, which presents four main peaks in the chromatogram, related to different homologous of the linear alkyl chain. Different chromatographic conditions were tested with C-18, C-12 and C-8 as stationary phases, ultraviolet and fluorescence detectors, mobile phase (MP) compositions and programming time of elution gradient. The best chromatographic condition was obtained with the C-8 column, MP: methanol and of sodium perchlorate (0.075 mol L-1). The validation of this method was made with the calibration of LAS curves using water and synthetic substrate as solvents. The method was validated in order to demonstrate its precision, linearity, limit of detection of each homolog and its instrumental precision.

Resumo em Português:

Os óxidos M2BiNbO7 (M = In e Ga) foram sintetizados através de reações no estado sólido, e suas propriedades estruturais e fotocatalíticas, investigadas. Os resultados indicaram que estes compostos cristalizam na estrutura do tipo pirocloro, no sistema cúbico, grupo espacial Fd-3m. Os valores estimados dos "band gaps" dos óxidos In2BiNbO7 e Ga2BiNbO7 são 2,52(5) e 2,57(8) eV, respectivamente. A reação fotocatalítica da decomposição de água pura foi estudada na presença dos fotocatalisadores M2BiNbO7 (M = In e Ga) e irradiação no ultravioleta, através do monitoramento da formação de H2 e de O2. A degradação fotocatalítica do corante azul de metileno em água, na presença destes óxidos, foi investigada sob irradiação no visível. Os catalisadores M2BiNbO7 (M = In e Ga) mostraram-se mais ativos do que o P-25, nessas condições. Completa degradação do azul de metileno foi observada após irradiação no visível durante 160 minutos, na presença do fotocatalisador Ga2BiNbO7, e após 180 minutos na presença de In2BiNbO7. A diminuição do teor total de carbono (TOC) e a formação dos produtos SO4(2-) e NO3- confirmaram a mineralização do azul de metileno durante o processo fotocatalítico.

Resumo em Inglês:

M2BiNbO7 (M = In and Ga) were synthesized by solid-state reaction method and their structural and photocatalytic properties were investigated. The results indicated that these compounds crystallize in the pyrochlore-type structure, cubic system with space group Fd-3m. In addition, the band gaps of In2BiNbO7 and Ga2BiNbO7 were estimated to be about 2.52(5) and 2.57(8) eV, respectively. For the photocatalytic water splitting reaction, H2 or O2 evolution was observed from pure water respectively with M2BiNbO7 (M = In and Ga) as the photocatalysts under ultraviolet light irradiation. Photocatalytic degradation of aqueous methylene blue (MB) dye over these compounds was further investigated under visible light irradiation. M2BiNbO7 (M = In and Ga) showed markedly higher catalytic activity compared to P-25 for MB photocatalytic degradation under visible light irradiation. Complete removal of aqueous MB was observed after visible light irradiation for 160 min with the Ga2BiNbO7 as the photocatalyst and for 180 min with the In2BiNbO7 as the photocatalyst. The decrease of the total organic carbon (TOC) and the formation of inorganic products, SO4(2-) and NO3-, demonstrated the continuous mineralization of aqueous MB during the photocatalytic process.

Resumo em Português:

Modificações no sinal de absorção de estado excitado da 5,10,15,20-tetra(4-piridil)-21H,23H-porfirina, provocadas tanto pela substituição do íon central quanto pela adição de grupos periféricos, são investigadas empregando-se pulsos laser de 5 ns com 532 nm, juntamente com medidas de absorção linear e tempo de decaimento da fluorescência. A absorção saturada reversa (RSA) aumenta consideravelmente quando os íons H+ são substituídos pelo Zn2+ na posição central do anel porfirínico. Contudo, esta diminui quando os grupos RuCl2(CO)(PPh3)2 e RuCl2(CO)(dppb) são ligados através dos anéis piridínicos às posições periféricas da porfirina, tanto para a base livre quanto para a zinco porfirina. Um modelo teórico baseado no diagrama de Jablonski foi usado para verificar qual a principal causa da diminuição do sinal de RSA provocada pelos grupos de rutênio.

Resumo em Inglês:

Investigations on the excited state absorption signal of 5,10,15,20-tetra(4-pyridyl)-21H,23H-porphyrin, modified by either changing the central ion or adding peripheral groups, were performed using 5 ns laser pulses at 532 nm, in association with linear absorbance and fluorescence decay time measurements. The reverse saturable absorption (RSA) increases remarkably when Zn2+ replaces H+ at the central position of the porphyrin ring. However, it decreases when RuCl2(CO)(PPh3)2 and RuCl2(CO)(dppb) groups are attached at outlying positions through the pyridine rings, for both the free base and zinc porphyrins. A theoretical model based on Jablonski diagram was used to verify the main reason for the decrease on the RSA signal caused by ruthenium groups.

Resumo em Português:

A Serina Hidroximetiltransferase de Plasmodium falciparum nunca foi vista como alvo para a quimioterapia antimalarial, possivelmente devido a sua grande similaridade seqüencial com a enzima humana. Esta similaridade sugere que este parasita pode ser incapaz de mutar esta enzima para desenvolver resistência à quimioterapia. Neste trabalho, diferenças observadas no comportamento dinâmico dos sítios ativos da estrutura cristalográfica da enzima humana e um modelo, por homologia, da enzima do parasita, ambos complexados com glicina, como N-glicina-[3-hidróxi-2-metil-5-fosfonooximetil-piridin-4-il-metano], e ácido 5-formil-6-hidrofólico, foram utilizadas para o planejamento de inibidores seletivos desta enzima como novos potenciais antimalariais. Estes potenciais inibidores são derivados do ácido 5-formil-6-hidrofólico com diferentes cargas e comprimentos de cauda. Simulações por dinâmica molecular e estimativas das energias de interação dos compostos nos sítios ativos de ambas as enzimas mostraram que os compostos com carga líquida negativa e caudas curtas ou caudas longas e anfóteras, seriam potencialmente mais seletivos em relação à enzima do parasita.

Resumo em Inglês:

Plasmodium falciparum Serine Hydroxymethyltransferase has never been used as target for antimalarial chemotherapy, possibly because its great sequence similarity with the human enzyme. This similarity suggests implies that P. falciparum may not be able to mutate this enzyme to develop resistance for chemotherapy. In this work, we have used differences on the dynamic behavior of the active sites of the crystallographic structure of the human enzyme and a homology model of parasite's enzyme, both in complex with glycine, as N-glycine-[3-hydroxy-2-methyl-5-phosphonooxymethyl-pyridin-4-yl-methane] and 5-formyl-6-hydrofolic acid, to design prototypes for selective inhibitors of this enzyme as new potential antimalarials. Those potential inhibitors are 5-formyl-6-hydrofolic acid derivatives with different charges and tail lengths. Molecular dynamics simulations and interaction energy estimates of the compounds within the active sites of both enzymes showed that compounds with a negative net charge and either shorter tails or longer amphoteric tails, would be more selective towards pfSHMT.

Resumo em Português:

A determinação de espécies inorgânicas em adoçantes líquidos à base de ciclamato-sacarina e esteviosídeo é descrita. O método, sem tratamento prévio da amostra, é baseado na espectrometria de emissão óptica em plasma com acoplamento indutivo. Parâmetros instrumentais foram otimizados de acordo com a robustez do plasma e a razão sinal analítico/ sinal de fundo. A exatidão foi avaliada para As, Ca, Cd, Co, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, Pb e Zn empregando experimentos de adição e recuperação. Os valores de recuperação ficaram entre 90 e 110% para a maioria dos analitos, os RSDs obtidos foram, em geral, menores que 5% e os limites de detecção ficaram na faixa de 0,7 (Mg) a 71 (Pb) µg L-1. Não foi detectada a presença de As, Co e Pb. As concentrações de Cu e Zn foram semelhantes para as amostras de ciclamato-sacarina e esteviosídeo enquanto as demais espécies mostraram diferenças.

Resumo em Inglês:

An analytical method for the determination of inorganic species in liquid cyclamate-saccharin and stevioside sweeteners is presented. The method is based on inductively coupled plasma optical emission spectrometry and allowed analysis without prior sample treatment. Instrumental parameters were optimized according to plasma robustness and the signal to background ratio. The accuracy of the method was evaluated for As, Ca, Cd, Co, Cu, Fe, Mg, Mn, Ni, Pb, and Zn employing analyte addition and recovery experiments. The recovery values were between 90 and 110% for the majority of the analytes, the RSDs obtained were, in general, lower than 5% and the limits of detection were in the range 0.7 (Mg) - 71 (Pb) µg L-1. The analyses of different samples indicated that the average values of many of the analytes studied were different for the two types of samples. Copper and Zn concentrations were in the same range and As, Co, and Pb were not detected in any samples.

Resumo em Português:

A autoxidação dos complexos de Ni(II) e Co(II) com tetra, penta e hexaglicina, em meio de tampão borato, é acelerada por espécies de enxofre(IV) (H2SO3, HSO3- and SO3(2-)). A formação dos complexos de Ni(III) e Co(III) foi acompanhada espectrofotometricamente em 325 e 265 nm, respectivamente. Técnicas eletroquímicas também foram empregadas para caracterizar a geração destes complexos. A velocidade da reação de autoxidação aumenta com a concentração de S(IV) e é máxima em pH <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 8,5. O processo é autocatalítico com Ni(III) ou Co(III) atuando como iniciadores, formados pela oxidação espontânea de Ni(II) ou Co(II) pelo oxigênio molecular. A dependência da constante de velocidade de pseudo-primeira ordem com a concentração de sulfito evidenciou possíveis reações paralelas com formação de um complexo com ligantes mistos antes da etapa da oxidação.

Resumo em Inglês:

The autoxidation of Ni(II) and Co(II) complexes with tetra, penta and hexaglycine, in borate medium, is accelerated by sulfur(IV) species (H2SO3, HSO3- and SO3(2-)). The formation of Ni(III) and Co(III) complexes was followed spectrophotometrically at 325 and 265 nm, respectively. Electrochemical techniques were also employed to characterize the generation of these complexes. The autoxidation rate increases with S(IV) concentration and is maximum at pH <FONT FACE=Symbol>@</FONT> 8.5. The process is autocatalytic with Ni(III) or Co(III) acting as initiators, formed by spontaneous oxidation by oxygen. The dependence of the pseudo first order rate constant with sulfite concentration showed evidences of back or parallel reactions with formation of mixed ligand complex prior to the oxidation step.

Resumo em Português:

Mercúrio total e metilmercúrio foram avaliados em três espécies de moluscos (Perna perna - mexilhão, Crassostrea rhizophorae - ostra, Anomalocardia brasiliana - vôngole) provenientes de dois estuários no estado do Rio de Janeiro, impactados por matéria orgânica e metais pesados. O mexilhão foi a espécie que apresentou melhor capacidade para acumular o mercúrio dentre as espécies de molusco estudadas. Foi observada uma diferença significante nas concentrações de mercúrio entre os organismos de mexilhão, fêmeas e machos (81 ± 1 µg kg-1 e 70 ± 5 µg kg-1 em peso seco respectivamente), com comprimento de concha semelhante. Entretanto, não foi observada diferença significante na percentagem de metilmercúrio entre fêmeas (64%) e machos (63%) de mexilhão. Apesar de possuírem o hábito alimentar semelhante, o mexilhão apresentou concentrações de mercúrio total e metilmercúrio superiores (76 ± 7 µg kg-1 e 48 ± 5 µg kg-1 peso seco) às da ostra (19 ± 4 µg kg-1 e 6 ± 1 µg kg-1 peso seco). Este fato pode estar relacionado com diferenças na capacidade em selecionar o tamanho de partículas e os alimentos ingeridos; também, estar refletindo a maior habilidade do mexilhão em concentrar e excretar o metilmercúrio dos seus tecidos, bem como refletindo as condições ambientais.

Resumo em Inglês:

The paper assesses methyl and total mercury concentrations in three mollusc species (Perna perna - common mussel, Crassostrea rhizophorae - mangrove oyster, Anomalocardia brasiliana - clam) from two estuaries in Rio de Janeiro State, both impacted by organic matter and heavy metals. Mussels showed higher capacity to accumulate mercury compared to the other mollusc species (oyster, clam). A significant difference was observed between mercury concentration in the female mussel organisms and in males (81 ± 1 µg kg-1 dry wt. and 70 ± 5 µg kg-1 dry wt. respectively) with similar total shell length. No significant difference was observed among the % MeHg in the female (64%) and male (63%) mussel organisms. Even though the feeding habits of the molluscs are similar; mussels presented higher mercury and methylmercury concentrations in their soft tissues (76 ± 7 µg kg-1 dry wt. and 48 ± 5 µg kg-1 dry wt.) than oysters (19 ± 4 µg kg-1 dry wt. and 6 ± 1 µg kg-1 dry wt.). This is possible related to their capacity to select particle size and the composition of the ingested food they assimilate, and also reflects the greater ability of mussels to concentrate and excrete methylmercury and also to reflect their environmental conditions.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi estudada a influência dos parâmetros operacionais de eletrodeposição na estrutura, na morfologia dos revestimentos de Cr e Ni-Cr-P e no comportamento eletroquímico destes em meio aquoso contendo cloreto. Todos os eletrodepósitos foram obtidos sobre cobre. As camadas de Cr foram obtidas a partir de um banho industrial. Os eletrodepósitos amorfos de Ni-Cr-P foram obtidos a 60 °C, no intervalo de 100 a 400 mA cm-2 e usando um banho de pH igual a 2 e contendo: 40 g L-1 de NiCl2.6H2O; 102 g L-1 de CrCl3; 14 g L-1 de NaPH2O2; 30 g L-1 de H3BO3; 15 g L-1 de NaBr; 50 g L-1 de NH4Cl, 80 g L-1 de Na3C6H5O7 .2H2O e 40 mL L-1 de HCOOH. Estas camadas foram obtidas com cargas de eletrodeposição de 500 e 1600 Coulombs A caracterização dos eletrodepósitos foi feita por Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC), Difração de Raios X (XRD), Microscopia Eletrônica de Varredura (SEM) e Energia Dispersiva de Raios X (EDX). O comportamento eletroquímico foi avaliado por polarização potenciodinâmica em NaCl 0,1 mol L-1 e à temperatura ambiente. Não foi observada a presença de trincas nas camadas eletrodepositadas de Ni-Cr-P e a morfologia superficial foi caracterizada pela presença de nódulos esféricos. A cristalização das ligas de Ni-Cr-P ocorreu a 325 °C com a formação de fases de Ni e Ni3P. O eletrodepósito de cromo não apresentou trincas, mas todos os revestimentos de Cr que foram tratados termicamente apresentaram trincas distribuídas por toda a superfície e apresentaram diminuição na dureza e na resistência à corrosão. A dureza das camadas de Ni-Cr-P aumentou com a temperatura de tratamento térmico e este comportamento foi associado à presença da fase Ni3P. A morfologia nodular desapareceu durante o tratamento térmico e foi relacionada à difusão de Cr para a superfície. Dentre os vários eletrodepósitos de Ni-Cr-P estudados, a camada Ni66Cr12P22 foi a que apresentou melhor resistência à corrosão e com um potencial de corrosão ligeiramente superior ao apresentado pelo eletrodepósito de Cr. O revestimento Ni66Cr12P22 é um potencial candidato a substituir o revestimento de Cr industrial, principalmente sob condições operacionais em temperaturas superiores à ambiente.

Resumo em Inglês:

Structural and morphological characteristics of the electrodeposited Cr and Ni-Cr-P coatings and their corresponding electrochemical behaviors in chloride aqueous medium were investigated here. All coatings were electrodeposited on copper. Cr coatings were obtained from an industrial plating solution and amorphous Ni-Cr-P coatings were successfully obtained at 60ºC in the range of 100 to 400 mA cm-2, using a plating solution at pH 2 containing 40 g L-1 NiCl2.6H2O; 102 g L-1 CrCl3; 14 g L-1 NaPH2O2; 30 g L-1 H3BO3; 15 g L-1 NaBr; 50 g L-1 NH4Cl, 80 g L-1 Na3C6H5O7 .2H2O and 40 mL L-1 HCOOH. The coatings were obtained using constant charges of 500 and 1600 Coulombs. The characterization of the coatings was carried out by Scanning Electron Microscopy (SEM), X-ray Diffraction (XRD), Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Energy Dispersive X-ray Analysis (EDX) techniques. The electrochemical behavior of both coatings was evaluated by potentiodynamic polarization curves, at room temperature, in 0.1 mol L-1 NaCl aqueous solution. It was not observed cracks on the electrodeposited Ni-Cr-P coatings and the surface morphology was characterized by the presence of spherical nodules. The crystallization of these coatings occurred at 325 °C with the formation of Ni and Ni3P phases. All the annealed Cr coatings showed cracked surfaces. The presence of cracks impairs the mechanical and corrosion resistance properties of Cr coatings. The hardness of the Ni-Cr-P was increased with the increase of the annealing temperature. Spherical noodles were absent in the surface of as-annealed Ni-Cr-P coating which it was associated with the diffusion of Cr to the surface and cracks were not observed in any annealing temperature. Among the various electrodeposited Ni-Cr-P coatings studied here, the Ni66Cr12P22 coating presented the best corrosion behavior and it is a potential candidate to substitute Cr in industrial application, mainly at operational temperatures that exceed room temperature.

Resumo em Português:

A fluorescência natural da ibuprofeína foi melhorada quando foi formado um complexo convidado-hospedeiro com a beta-ciclodextrina (beta-CD). A partir disso, foi desenvolvido um método por injeção em fluxo para a determinação de ibuprofeína em diferentes preparações farmacêuticas, com detecção fluorescente (lambdaem 287 nm, lambdaex 233 nm). A curva de calibração foi linear no intervalo entre 6,00 a 60,0 mg L-1 de ibuprofeína, com limite de detecção (LOD para S/N=3) de 4,5 mg L-1. O desvio padrão relativo foi de 1,2% e a velocidade de determinação de 240 amostras por hora. O método foi validado pela comparação do método proposto, e do usado oficialmente, em amostras comerciais preparadas.

Resumo em Inglês:

The native fluorescence of ibuprofen was enhanced when a host-guest complex of the analyte with beta cyclodextrin (beta-CD) was formed. So, based on this fact, a flow injection method to determine ibuprofen in different pharmaceutical preparations with fluorescence detection (lambdaem 287 nm, lambdaexc 223 nm) was developed. The calibration curve was linear over the range 6.00 - 60.0 mg L-1 of ibuprofen and the detection limit (LOD) for S/N=3 was 4.5 mg L-1. The relative standard deviation was 1.2% and the sample throughput 240 h-1. The method was validated by comparing the proposed and the official method to commercial preparation samples.

Resumo em Português:

Das cascas do caule de Pongamia pinnata foram isolados dois novos compostos, 3-metoxi-(3<FONT FACE=Symbol>²</FONT>,4<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-diidro- 3<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-hidroxi-4<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-acetoxi)-2<FONT FACE=Symbol>²</FONT>,2<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-dimetilpirano-(7,8:5 <FONT FACE=Symbol>²</FONT>,6<FONT FACE=Symbol>²</FONT>)-flavona e 3-metoxi-(3<FONT FACE=Symbol>²</FONT>,4<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-diidro-4<FONT FACE=Symbol>²</FONT>- hidroxi-3<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-acetoxi)-2<FONT FACE=Symbol>²</FONT>,2<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-dimetilpirano-(7,8:5 <FONT FACE=Symbol>²</FONT>,6<FONT FACE=Symbol>²</FONT>)-flavona, juntamente com seis compostos conhecidos, óxido de cariofileno, obovatachalcona, 8-hidroxi-6-metoxi-3-pentil-1H- isocromeno-1-ona, 6,7,2,2-dimetilcromono-8,gama,gama-dimetilalilflavonona, isolonchocarpin, ovaliflavanona A. Suas estruturas foram determinadas a partir da interpretação de dados espectroscópicos.

Resumo em Inglês:

From the stem bark of Pongamia pinnata, two new compounds, 3-methoxy-(3<FONT FACE=Symbol>²</FONT>,4<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-dihydro- 3<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-hydroxy-4<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-acetoxy)-2<FONT FACE=Symbol>²</FONT>,2<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-dimethylpyrano-(7,8:5 <FONT FACE=Symbol>²</FONT>,6<FONT FACE=Symbol>²</FONT>)-flavone and 3-methoxy-(3<FONT FACE=Symbol>²</FONT>,4<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-dihydro-4<FONT FACE=Symbol>²</FONT>- hydroxy-3<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-acetoxy)-2<FONT FACE=Symbol>²</FONT>,2<FONT FACE=Symbol>²</FONT>-dimethylpyrano-(7,8:5 <FONT FACE=Symbol>²</FONT>,6<FONT FACE=Symbol>²</FONT>)-flavone, were isolated, along with six known compounds, caryophyllene oxide, obovatachalcone, 8-hydroxy-6-methoxy-3-pentyl-1H-isochromen-1-one, 6,7,2,2-dimethylchromono-8,gamma,gamma-dimethylallylflavanon e, isolonchocarpin, ovaliflavanone A. Their structures were determined on the basis of the spectroscopic data interpretation.

Resumo em Português:

Uma série de óxidos ternários do tipo AgLnIII TiO4 (com Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Y) foi preparada e os seus parâmetros de cela unitária foram determinados por difratometria de raios X. Esses compostos são relacionados com os do tipo estrutural K2NiF4, com os cátions AgI e LnIII distribuídos de uma maneira ordenada no sub-retículo dos íons potássio. Os espectros de absorção no infravermelho desses materiais foram registrados e são discutidos com base nas suas peculiaridades estruturais e por comparação com as de óxidos similares. Os produtos apresentam uma relação estrutural e espectroscópica forte com os materiais de partida NaLnIII TiO4.

Resumo em Inglês:

Ternary oxides of the type AgLnIII TiO4 (with Ln = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Y) have been prepared and their unit cell parameters determined by X-ray powder diffractometry. They are related to the K2NiF4 structural type, with the AgI and LnIII cations distributed in an ordered way on the K-sub lattice. The infrared spectra of these materials were recorded and discussed on the basis of their structural peculiarities and by comparison with those of related oxides. They show a close relationship with the parent NaLnIII TiO4 materials.

Resumo em Português:

A redução de beta-enamino cetonas 1 com NaBH(OAc)3 em ácido acético glacial produziu beta-amino cetonas 3 em 65% a 67% de rendimento. Esses resultados, juntamente com outros, obtidos nas reduções de beta-enamino cetonas 1 a gama-amino álcoois 2, preferencialmente syn, com NaBH4/HOAc, sugerem que o curso reacional desta última reação passa inicialmente pela redução de beta-enamino cetonas 1 a beta-amino cetonas 3 e estas são reduzidas posteriormente a gama-amino álcoois 2. Com esses resultados podemos dizer que a diastereosseletividade da redução de beta-enamino cetonas 1, a gama-amino álcoois 2 dando preferencialmente produtos syn pode ser analisada como o resultado de uma competição entre um estado de transição tipo bote e um estado de transição tipo cadeira, obtidos a partir das beta-amino cetonas 3.

Resumo em Inglês:

Reduction of beta-enamino ketones 1 with NaBH(OAc)3 in glacial acetic acid gave beta-amino ketones 3 in 65% to 67% yield. These data and others observed in the reduction of beta-enamino ketones 1 to preferentially syn gamma-amino alcohols 2 with NaBH4/HOAc suggest that in this last reaction we have firstly the reduction of the beta-enamino ketones 1 to produce the beta-amino ketones 3, and then this compound is reduced to the gamma-amino alcohols 2. We can say from this results that the diastereosselectivity of the reduction of beta-enamino ketones 1 to mainly syn gamma-amino álcohols 2, can be analysed as a competition between a chair-like transition state and a boat-like transition state, obtained from the beta-amino ketones 3.

Resumo em Português:

Aquatidial, um novo bis-norsesquiterpenóide assimétrico, hipoteticamente derivado da isoemigossipolona, foi isolado da casca externa das raízes de Pachira aquatica (Bombacaceae), juntamente com os compostos conhecidos isoemigossipolona, p-cumarato de triacontila e lupeol. As estruturas do aquatidial e dos demais compostos foram determinadas por análises espectroscópicas (EM-FAB, IV, RMN 1D e 2D) ou por comparação com dados publicados na literatura.

Resumo em Inglês:

Aquatidial, a new asymmetric bis-norsesquiterpenoid, hypothetically derived from isohemigossypolone, was isolated from the outer bark of Pachira aquatica (Bombacaceae) roots, along with the known compounds isohemigossypolone, triacontyl p-coumarate and lupeol. The structures of aquatidial and the known compounds were established by spectroscopic analyses (HRFABMS, IR, 1D and 2D NMR) or comparison with published data from literature.

Resumo em Português:

Uma variedade de beta-enaminonas e beta-enamino ésteres foi sintetizada pela reação de compostos 1,3-dicarbonílicos com aminas na presença de quantidade catalítica de cloreto de cobalto(II), à temperatura ambiente na ausência de solventes. O procedimento experimental é simples e os produtos são isolados em altos rendimentos.

Resumo em Inglês:

A variety of beta-enaminones and beta-enamino esters can be synthesized by the reaction of 1,3-dicarbonyl compounds with amines in the presence of a catalytic amount of cobalt(II) chloride at room temperature under solvent-free condition. The experiment procedure is simple, and the products are straightforwardly isolated in high yields.