Resumo em Português:

A coordenação de FcCCC6H4-4-NO2 (1) a uma carbonila polinucleada (cluster) de rutênio resultou na formação de [Ru3(mi3 -FcCCC6H 4-4-NO2)(mi -dppm)(mi-CO)(CO)7] (2). Os voltamogramas cíclicos destes compostos e dos clusters análogos [Ru3(mi3 -eta2-C6 H5CCC6H4-4-R)(mi -dppm)(mi -CO)(CO)7] (R= H, 3; CN, 4; NO2, 5) permitiram avaliar as comunicações eletrônicas entre os diferentes sítios de oxi-redução (grupos ferrocenil e -NO2 e o fragmento Ru3) e analisar as capacidades relativas doadora-receptora de cada um dos três centros de oxi-redução que compõem 2. Além disto, a inércia de 2, em comparação com os clusters 3-5, os quais sofrem fácil perda de CO, foi atribuída à interação entre o grupo ferrocenil e a base metálica.

Resumo em Inglês:

The co-ordination of FcCCC6H4-4-NO2 (1) to a ruthenium carbonyl cluster to yield [Ru3(mu 3-FcCCC6H4-4-NO2) (mu-dppm)( mu-CO)(CO)7] (2) is reported. The cyclic voltammograms of these compounds and of the analogous clusters [Ru3(mu3 -eta2-C6 H5CCC6H4-4-R)(mu -dppm)(mu -CO)(CO)7] (R= H, 3; CN, 4; NO2, 5) allowed an evaluation of the electronic communications between the different redox sites (ferrocenyl and -NO2 groups, and Ru3 moiety) and an analysis of the relative electron donor-acceptor capabilities of each of the three redox centres that compose 2. Furthermore, the inertness of 2, compared with clusters 3-5 which loose CO readily was attributed to the interaction between the ferrocenyl group and the metallic frame.

Resumo em Português:

A síntese dos ácidos 5,6-metilenodioxi-indol-3-il-metanóico 8 e 5,6-metilenodioxi-indol-3-il-acético 13 é descrita. Piperonal foi empregado como material de partida, sendo a construção do heterociclo altamente regioespecífica e está fundamentada na reação de Hemetsberger do correspondente beta-azidoestireno. O composto 8 foi obtido como intermediário pivotal na preparação de 13, tendo-se conduzida a reação de Mannich para a introdução da cadeia lateral alquílica. A rota sintética empregada englobou oito etapas e conduziu a formação de 13 com rendimento total de 26%. A formação do heterociclo indólico via ciclização redutiva de o,beta-dinitroestireno é também apresentada.

Resumo em Inglês:

The synthesis of 5,6-methylenedioxy-indol-3-yl-methanoic acid 8 and 5,6-methylenedioxy-indol-3-yl-acetic acid 13 is described. Piperonal was employed as starting material, and the construction of the heterocyclic ring based on the Hemetsberger reaction of the corresponding beta-azidostyrene was highly regiospecific. Compound 8 was obtained as a key intermediate towards 13, and a Mannich reaction was used to introduce the required alkyl side chain. The route comprised eight steps giving 13 in 26% overall yield. The formation of the indolic ring via reductive cyclisation of o,beta-dinitrostyrene is also presented.

Resumo em Português:

O óleo volátil e o extrato hexânico das folhas de Porcelia macrocarpa (Warm.) R.E. Fries, Annonaceae, foram submetidos a fracionamentos cromatográficos. Nove sesquiterpenos (alfa-cubebeno, alfa-copaeno, germacreno-D, biciclogermacreno, gama-cadineno, delta-cadineno, espatulenol, globulol e cis-cubenol) além de um diterpeno (fitol) foram identificados no óleo volátil, correspondendo a 83.1% (em massa) do total de constituintes. Dois sesquiterpenos (espatulenol e macrocarp-11(15)-en-8-ol), o último apresentando um novo esqueleto estrutural, um diterpeno (fitol), além de dois esteróides (sitosta-5,25-dien-3beta-ol e sitosta-5,22,25-trien-3beta-ol), foram isolados do extrato hexânico. As substâncias foram caracterizadas através de experimentos de RMN de ¹H e 13C, incluindo análise bidimensional, além de espectrometria de massas.

Resumo em Inglês:

The volatile oil and the hexane extract from the leaves of Porcelia macrocarpa (Warm.) R.E. Fries, Annonaceae, were submitted to chromatographic separations. Nine sesquiterpenes (alpha-cubebene, alpha-copaene, germacrene-D, bicyclogermacrene, gamma-cadinene, delta-cadinene, spathulenol, globulol and cis-cubenol) and one diterpene (phytol) were identified in the volatile oil (83.1 % in weight). Two sesquiterpenes (spathulenol and macrocarp-11(15)-en-8-ol), the latter with a novel skeleton, one diterpene (phytol) and two steroids (sistosta-5,25-dien-3beta-ol and sitosta-5,22,25-trien-3beta-ol) were isolated from the hexane extract. These compounds were characterized by ¹H and 13C NMR spectroscopy, including bidimensional analysis and mass spectrometry.

Resumo em Português:

Neste trabalho, foi feito um estudo de relações quantitativas entre a estrutura e a atividade biológica de 21 derivados de progesteronas ministrados via oral, dentre os quais 19 são 17-alfa-acetoxiprogesteronas. O método de quadrados mínimos parciais foi usado para construir modelos de regressão de boa qualidade, com Q² = 0,707 e R² = 0,811 utilizando duas componentes principais e quatro descritores. A maioria dos descritores moleculares foi obtida a partir de gráficos moleculares das geometrias otimizadas por meio de cálculos ab initio com um conjunto de base DFT 6-31G** (descritores moleculares gráficos). Os outros descritores foram obtidos pela combinação dos descritores anteriores com parâmetros estruturais experimentais extraídos do complexo progesterona-receptor da progesterona (descritores gráfico-estruturais ou descritores gráficos e de modelagem). Os modelos de regressão empregando somente cinco descritores gráficos e três componentes principais foram satisfatórios, Q²=0,556, R²=0,718, demonstrando a utilidade dos mesmos em estudos QSAR. Neste trabalho, onde foram estudados derivados de progesterona, ficou evidente que os descritores moleculares gráficos descreveram com sucesso os efeitos conformacionais, estéreos e eletrônicos dos diferentes substituintes.

Resumo em Inglês:

Quantitative Structure-Activity Relationship study on 21 oral progestogens, 19 of which are 17-alpha-acetoxyprogesterones, was performed by using Partial Least Squares. Fairly good regression models were achieved, the best being Q²=0.707, R²=0.811 with two Principal Components and four descriptors. Most of the molecular descriptors were generated from molecular graphics of DFT 6-31G** optimized geometries (molecular graphics descriptors) or were additionally combined with experimental structural parameters of progesterone receptor - progesterone complex (molecular graphics-structural, or molecular graphics and modeling descriptors). Regression models employing only these molecular graphics-based descriptors reached Q²=0.556, R²=0.718 with three Principal Components and five descriptors, demonstrating their usefulness in QSAR studies. In the case of progesterone derivatives, molecular graphics descriptors successfully included various conformational, steric and electronic substituent effects.

Resumo em Português:

Duas sínteses do conhecido precursor de bases necínicas, (1R,5R)-N-Cbz e N-Boc 2-oxa-6-azabiciclo[3.3.0]octan-3-onas (lactonas de Geissman-Waiss) foram realizadas com rendimentos globais de 23% e 26%, em seis e cinco etapas respectivamente, a partir de enecarbamatos endocíclicos de cinco membros enantiomericamente puros. A estratégia sintética adotada está fundamentada em uma reação de cicloadição [2+2] eficiente e altamente estereosseletiva de enecarbamatos de cinco membros com diclorocetenos, assim como em uma eficaz descarboxilação de alfa-amino ácidos bicíclicos pelo método de Boger, que utiliza a redução de selenetos de acila por hidretos de estanho. Aspectos relativos a regiosseletividade da reação de oxidação de azabiciclo ciclobutanonas pelo método de Baeyer-Villiger são também descritos, com destaque para um potencial controle regioquímico advindo de aspectos estéreos em contraposição a aspectos estereoeletrônicos.

Resumo em Inglês:

Two concise and enantioselective syntheses of the necine base precursors (1R,5R)-N-Cbz and N-Boc-2-oxa-6-azabicyclo[3.3.0]octan-3-ones (Geissman-Waiss lactones) were carried out from two enantiomerically pure endocyclic five-membered enecarbamates with overall yields of 23% and 26%, respectively. The synthetic strategy made use of a highly effective and stereoselective [2+2]cycloaddition of enantiomerically pure endocyclic enecarbamates with dichloroketene, as well as an efficient decarboxylation step of a bicyclic alpha-amino acid employing Boger's acyl selenide protocol employing tributyltin hydride. Interesting aspects concerning the regiochemical outcome of Baeyer-Villiger oxidations of bicyclic cyclobutanones are also reported, in which the usual stereoelectronic bias of Baeyer-Villiger oxidation seems to be counterbalanced by steric effects on the putative Criegee intermediate.

Resumo em Português:

Amostras de vermicomposto (material húmico) foram submetidas à caracterização por espectroscopia de infravermelho, difractometria de raios-X, termogravimetria, microscopia eletrônica, entre outras; adicionalmente, foi determinada a capacidade de troca catiônica (CTC). Empregou-se planejamento fatorial para estudar os mecanismos de interação da espécie Cd2+ com os sítios adsortivos do vermicomposto e, posteriormente, foi avaliada a máxima capacidade adsortiva de cádmio empregando isoterma de Langmuir. A caracterização revelou que o vermicomposto exibe CTC tão elevada quanto 72,9 meq por 100 g, grande área superficial (substância porosa), grupos quelantes e máxima capacidade adsortiva para Cd (38,6 mg g-1) em pH 5,0. Esta potencialidade foi explorada em análises de amostras sintéticas e reais (água mineral) apresentando concentrações de cádmio próximas a 5 mig L-1 e requerendo etapas de pré-concentração. Um fator de enriquecimento de 100 foi obtido.

Resumo em Inglês:

Vermicompost (humic material) samples were submitted to characterization by infrared spectroscopy, X-ray diffractometry, thermogravimetric analysis, electron microscopy etc. In addition, its cation exchange capacity (CEC) was determined. Factorial experiments were designed in order to elucidate the interaction mechanisms between Cd2+ and the adsorptive sites of vermicompost. The maximum adsorptive capacity for cadmium was evaluated by a Langmuir isotherm. The characterization revealed that vermicompost exhibits high CEC values (ca. 72.9 meq per 100 g), high surface area (porous material), chelating groups and a maximum adsorptive capacity for Cd (38.6 mg g-1) at pH 5.0. This potential application was exploited in the analysis of synthetic and real (mineral water) samples with Cd concentrations of ca 5 mug L-1, requiring a preconcentration step. An enrichment factor of 100 was attained.

Resumo em Português:

Sete compostos foram isolados, a partir das frações solúveis em CHCl3, de raízes de Pituranthos tortuosos; adicionalmente manitol foi cristalizado a partir do extrato alcoólico. Usando diferentes técnicas espectroscópicas os compostos isolados foram identificados como bergaptana, graveolana, xanthotoxinona, isopimpinela, dimetoxi aesculetina, 3-O-beta-glicopiranosil estigmasterol e também o novo éster umbelato de 4-metoxifenila. A estrutura do novo éster foi confirmada pela síntese completa e se mostrou inativo a testes antimicrobiais e de citotoxicidade.

Resumo em Inglês:

Seven compounds were isolated from the CHCl3 soluble fraction of the roots of Pituranthos tortuosus; in addition, mannitol was crystallized out of the total alcoholic extract. Using different spectroscopic techniques, the isolated compounds were identified as bergapten, graveolone, xanthotoxin, isopimpinellin, aesculetin dimethyl ether, stigmasterol glucoside, in addition to the new ester 4-methoxyphenylumbellate. The structure of the new ester was confirmed by total synthesis and it was found to be inactive in antimicrobial and cytotoxicity assays.

Resumo em Português:

Filmes de polianilina aderentes a liga de alumínio 2024-T3 foram preparados por eletrodeposição a partir de soluções de ácido oxálico contendo anilina. O método mais apropriado para preparar filmes de proteção contra a corrosão foi uma deposição galvanostática sucessiva de 500 segundos. Com este tipo de filme, o potencial de circuito aberto do metal protegido deslocou de aproximadamente 0,065 V vs. ECS em comparação a liga não protegida. Coberturas de polianilina podem ser consideradas como candidatas para proteger ligas de alumínio com alto teor de cobre (3 - 5%) evitando o par galvânico entre o cobre redepositado na superfície e o seio da liga. A performance dos filmes de polianilina foi verificada com testes de imersão de até 2,5 meses. O resultado observado foi bom com a formação de alguns óxidos de alumínio devido a permeação de eletrólito e assim, para otimizar a performance de coberturas protetoras estas devem conter uma camada superior isolante.

Resumo em Inglês:

Adherent polyaniline films on aluminum alloy 2024-T3 have been prepared by electrodeposition from aniline containing oxalic acid solution. The most appropriate method to prepare protective films was a successive galvanostatic deposition of 500 seconds. With this type of film, the open circuit potential of the coating shifted around 0.065V vs. SCE compared to the uncoated alloy. The polyaniline coatings can be considered as candidates to protect copper-rich (3 - 5%) aluminum alloys by avoiding the galvanic couple between re-deposited copper on the surface and the bulk alloy. The performance of the polyaniline films was verified by immersion tests up to 2.5 months. It was good with formation of some aluminum oxides due to electrolyte permeation so, in order to optimize the performance a coating formulation would content an isolation topcoat.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um sistema de análise por injeção sequencial para a determinação de sulfato em vinhos. A metodologia foi baseada na formação de BaSO4, detectado turbidimetricamente a 420 nm. Visando a diluição e acidificação da amostra, esta e ácido foram enviados para uma câmara de mistura situada numa das portas laterais da válvula de seleção. Após mistura e homogeneização do conteúdo da câmara, várias alíquotas (no máximo 6) foram retiradas e analisadas. O sistema apresentou uma resposta linear entre 300 e 1500 mg L-1 de K2SO4, usando padrões com etanol a 10% v/v. Os resultados obtidos usando o sistema automático foram estatisticamente comparáveis com os obtidos pelo método de referência, apresentando desvios relativos inferiores a 3,5%. A velocidade de amostragem obtida foi de 5 amostras por hora com desvio padrão relativo (RSD) inferior a 10%.

Resumo em Inglês:

A sequential injection system for determination of sulfate in wines was developed. It was based on the formation of BaSO4, measured turbidimetrically at 420 nm. As sample dilution and acidification were required, both sample and acid were sent to a mixing chamber placed in a lateral port of the selection valve; after thorough mixing, up to six aliquots could be drawn and analyzed. A linear calibration curve was established using 10% v/v ethanol standards with concentrations between 300 and 1500 mg L-1 of K2SO4. The results obtained by the present methodology were statistically comparable with those furnished by the reference procedure, with relative deviations < 3.5%. The sample frequency was about 5 samples per h with relative standard deviations (RSD) < 10%.

Resumo em Português:

Os resultados da oxidação galvanostática de formaldeído, acetaldeído, propionaldeído e n-butiraldeído sobre eletrodos do tipo Ti/Ru0,3Ti0,7O2 DSA® em H2SO4 0,5 mol dm-3, utilizando uma célula do tipo filtro-prensa, são apresentados. Os produtos observados são os respectivos ácidos carboxílicos e CO2. Para o formaldeído a presença adicional de CO3(2-) é detectada. O balanço da quantidade total de carbono decai com o tempo de eletrólise devido a liberação parcial do aldeído na forma de um gás. A liberação parcial dos gases aumenta com o comprimento da cadeia alifática e assim, a conversão de reagentes em produtos diminui. Desta forma, a eficiência do processo de eletro-oxidação diminui.

Resumo em Inglês:

Results for the galvanostatic oxidation of formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde and n-butyraldehyde in 0.5 mol dm-3 H2SO4 at Ti/Ru0.3Ti0.7O2 DSA® type electrodes, using a filter-press cell, are presented. The observed products are the respective carboxylic acids and CO2. In the case of formaldehyde the additional presence of CO3(2-) is detected as a product. The carbon balance is observed to decrease with electrolysis time due to the partial liberation of the aldehyde in solution as a gas. The partial liberation of aldehyde gases increases with chain length and in this way the conversion of reactants to products decreases, as does the efficiency of the electro-oxidation process.

Resumo em Português:

Descrevemos aqui a síntese e caracterização de novos compostos mono- e dinucleares derivados de pentacarbonilferro. Eles foram obtidos através da irradiação UV de [Fe(CO)5] com o ligante apropriado em THF e foram caracterizados por espectroscopia de RMN de ¹H, 13C, 13C{¹H}, 31P e 31P{¹H}, por especroscopia na região do IV e análise elementar. A estrutura molecular do [Fe(CO)4(DABCO)] determinada por um estudo de difração de raio-X é descrita. O espectro de RMN de 13C{¹H} dos complexos revelam fluxionalidade, provavelmente via pseudorotação de Berry.

Resumo em Inglês:

Herein we report the syntheses and characterization of the novel title mono- and dinuclear compounds from pentacarbonyliron. They were obtained in a stepwise manner by UV irradiation of [Fe(CO)5] with the appropriate ligand in THF and were characterized by ¹H, 13C, 13C{¹H} 31P and 31P{¹H} NMR spectroscopy, by IR spectroscopy and by elemental analysis. The single crystal X-ray molecular structure of [Fe(CO)4(DABCO)] is described. The 13C{¹H} NMR spectra of each of the title complexes reveal their fluxional behavior, which presumably occurs via Berry pseudorotation.

Resumo em Português:

A fotopolimerização de THF foi estudada na presença de sal de trifenilsulfônio e perileno. O mecanismo envolve uma transferência de elétron do estado singlete excitado do perileno para os íons trifenilsulfônio, levando à formação de cátions radicais, que reagem com o tetrahidrofurano. O rendimento aparente de cátions radicais calculado do mecanismo proposto tem o mesmo comportamento geral que as velocidades de polimerização medidas experimentalmente.

Resumo em Inglês:

The photopolymerization of THF was studied in the presence of a triphenylsulphonium salt and perylene. The mechanism involves an electron transfer from the excited singlet state of perylene to triphenylsulphonium ions, resulting in perylene cation radicals that react with tetrahydrofuran. The calculated apparent yield of cation radicals follows the same general trend than the measured polymerization rates.

Resumo em Português:

As estruturas dos derivados diterpénicos resultantes do acoplamento oxidativo - oxidação do canfeno catalisados por paládio, ou seja, bis(2,2-dimetil-biciclo[2.2.1]hepto-3-ilideno)etano e (4,4-dimetilbiciclo[3.2.1]octo-2-on-3-il)(2,2-dimetilbiciclo[2.2.1]hepto-3-ilideno)metano, foram estudadas utilizando-se as técnicas de RMN de ¹H e de13C uni e bidimensionais. Sua estereoquímica foi determinada utilizando-se NOESY.

Resumo em Inglês:

The structures of diterpene derivatives resulting from the palladium catalyzed tandem oxidative coupling-oxidation of camphene, i.e., bis(2,2-dimethyl-bicyclo[2.2.1]hept-3-ylidene)ethane and (4,4-dimethylbicyclo[3.2.1]oct-2-on-3-yl)(2,2-dimethylbicyclo[2.2.1]hept-3-ylidene)methane, were elucidated using one- and two-dimensional ¹H and13C NMR techniques. Their stereochemistry was determined unambiguously by NOESY experiments.

Resumo em Português:

Estudamos o fenômeno de histerese inerente aos processos redox dos polímeros condutores eletrônicos (PCE). As histereses foram separadas em duas classes: i) as histereses dinâmicas constituídas por componentes cinéticas e ôhmicas e ii) as histereses estacionárias ou termodinâmicas. Efetuamos uma análise matemática das histereses dinâmicas observadas nos voltamogramas cíclicos de dois polímeros: a polianilina (PANI) e o poli(3-metiltiofeno) (P3MT). Mostrou-se que no caso do P3MT a histerese é principalmente cinética devido à velocidade de uma das etapas do processo redox com também uma componente ôhmica relacionada à existência de uma impedância elétrica em serie com o sistema eletroquímico. No caso da PANI, observou-se que a histerese é independe da corrente, o que é característico de uma histerese termodinâmica.

Resumo em Inglês:

The hysteresis phenomenon inherent to redox processes of Electronic Conducting Polymers (ECP) has been studied. Hysteresis was divided into two classes: i) dynamic hysteresis, containing a kinetic and an ohmic component and ii) stationary or thermodynamic hysteresis. A mathematical analysis was performed on the dynamic hysteresis observed in cyclic voltammograms of two polymers: polyaniline (PANI) and poly(3-methylthiophene) (P3MT). It has been shown that in the case of P3MT, the hysteresis is mainly kinetic due to the rate of one of the steps of the redox process. However, an ohmic component related to the existence of an electrical impedance in series with the electrochemical system is also present. As for PANI, hysteresis is current independent, which is characteristic of thermodynamic hysteresis.

Resumo em Português:

As frações polares dos extratos de sedimentos dos rios Imbé, Urubu e Ururaí e da Lagoa de Cima foram analisados por cromatografia gasosa e por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas. Os seguintes compostos se encontravam dominantes entre os esteróis: colest-5-en-3beta-ol, 24-metilcolest-5-en-3beta-ol, 24-etilcolest-5-en-3beta-ol, 24-etilcolest-5,22-dien-3beta-ol e seus respectivos 5alfa-isômeros. Nos sedimentos desses sistemas aquáticos, os esteróis C29 se encontravam mais abundantes, enfatizando a alta contribuição de plantas superiores para a matéria orgânica. Já no Rio Ururaí, há um predomínio do colesterol, refletindo a maior contribuição de algas/bactérias. Olean-12-en-3beta-ol (beta-amirina) e friedelan-3-ona foram os triterpenóides que prevaleceram nos sedimentos dos rios Imbé e Urubu, mas não foram detectados na Lagoa de Cima. As informações retiradas das análises dos quatro sedimentos apontaram para uma contribuição mista para a matéria orgânica: plantas superiores e alga/zooplancton.

Resumo em Inglês:

The polar fractions extracted from sediments of the Imbé, Urubu, and Ururaí rivers and from Lake de Cima were analyzed using gas chromatography and gas chromatography-mass spectrometry. In the samples, cholest-5-en-3beta-ol, 24-methylcholest-5-en-3beta-ol, 24-ethylcholest-5-en-3beta-ol, 24-ethylcholesta-5,22-dien-3beta-ol and their 5alpha-counterparts were dominant among the sterols. Sediments of theses water bodies have the C29 sterols as the most abundant, emphasizing a higher plant input. In the Ururaí River, cholest-5-en-3beta-ol predominated, reflecting a major algal contribution. Olean-12-en-3beta-ol (beta-amyrin) and friedelan-3-one were prevalent among the triterpenoids in the Imbé and the Urubu sediments, but were not detected at Lake de Cima. Samples of the Imbé and Urubu rivers contained appreciable concentrations of n-alkanols. They ranged from C14 to C32 with a maximum at C16 and with a second maximum in C28. Results of all four sediments point to a mixed contribution of higher plants and algae/zooplankton. Alkanols found in these water bodies indicate a greater contribution of higher plant material, while in sediments from the Ururaí algae/zooplankton were the main sources of the organic matter.

Resumo em Português:

A reação de enaminonas com o derivado metoximetilênico do ácido de Meldrum forneceu N-adutos e/ou C-adutos das enaminonas, em rendimentos moderados a bons. A regioquímica da reação se revelou dependente do substituinte do nitrogênio da enaminona, e o C-aduto formado é precursor para 2-piridonas. A análise da difração de raios X de dois N-adutos revelou que estes adutos possuem a configuração Z-s-Z.

Resumo em Inglês:

The reaction of acyclic enaminones with methoxymethylene Meldrum's acid afforded N-adduct and/or C-adduct of enaminones in moderate to good yields. The regiochemistry of this reaction depends on the N-amino substituent of the enaminone. The C-adduct is a precursor to 2-pyridones. X-ray analysis of two N-adducts were investigated and the Z-s-Z configuration assigned.

Resumo em Português:

O uso da voltametria de onda quadrada para a determinação eletroanalítica do picloram em meio aquoso é discutido neste trabalho. Encontrou-se que a reação ocorre por um mecanismo irreversível, envolvendo a transferência de quatro elétrons, com o reagente adsorvido na superfície do eletrodo. Uma aplicação prática foi levada a efeito, com amostras de águas contaminadas artificialmente com o herbicida. Estas amostras consistiam de água pura e de três diferentes amostras, coletadas em três diferentes riachos da região, dois dos quais eram altamente poluídos com efluentes domésticos e industriais. Os limites de detecção calculados variaram entre 11 (para a água pura) e 39 ppb para a amostra mais contaminada. Estes valores são suficientemente baixos para indicar a metodologia em aplicações de análise de traços.

Resumo em Inglês:

This paper describes the use of square wave voltammetry for the electroanalytical determination of picloram in aqueous media. The reaction was found to occur via an irreversible mechanism involving the transference of four electrons, with the reagent adsorbed in the electrode surface. The practical application was carried out with spiked water samples originated from purified water and from three different local creeks, two of which are highly polluted with industrial and domestic effluents. The calculated detection limits ranged from 11 (for pure and unpolluted waters) to 39 ppb for the most contaminated sample. These low values indicate that such methodology can be conveniently applied in trace analysis.

Resumo em Português:

Do lenho do caule de Plathymenia reticulata (Leguminosae) foram isolados dois novos diterpenos cassânicos: 16,18-diacetoxicass-13(15)-eno e 16-hidroxi-18-acetoxicass-13(15)-eno, além dos conhecidos diterpenos platiterpol, acetato de vinhaticila e vinhaticoato de metila. As estruturas foram determinadas com base em análise espectroscópica, envolvendo comparação com dados da literatura e transformações químicas.

Resumo em Inglês:

From trunk heartwood of Plathymenia reticulata (Leguminosae) two novel cassane diterpenes 16,18-diacetoxycass-13(15)-ene and 16-hydroxy-18-acetoxycass-13(15)-ene, and the known diterpenes plathyterpol, vinhaticyl acetate and methyl vinhaticoate were isolated. Structure determinations were accomplished by spectroscopic analysis involving comparison with data from literature and chemical transformations.

Resumo em Português:

Um novo diterpenóide com esqueleto isopimarano, 8(9),15-isopimarandien-7-ona-20,12-carbolactona (1), foi isolado da espécie Vellozia pusilla Pohl. A elucidação estrutural desta substância baseou-se em dados de UV, IV, EM, RMN ¹H e 13C uni e bidimensional e comparação com dados de substâncias modelos.

Resumo em Inglês:

A new isopimarane diterpenoid, 8(9),15-isopimaradien-7-one-20,12-carbolactone (1), was isolated from Vellozia pusilla Pohl. Its structure was established on the basis of UV, IR, MS, uni and bidimensional ¹H and 13C NMR and comparison of the data with model compounds.

Resumo em Português:

Neste trabalho são descritos e comparados dois métodos espectrofotométricos para análise de catecol (o-hidroxifenol) em Paullinea cupana var. sorbilis, popularmente conhecido como guaraná. As amostras de sementes trituradas foram extraídas com etanol 97% v/v e as soluções tratadas com p-aminofenol em meio etanólico alcalino ou m-aminofenol e metaperiodato de sódio em solução tampão (pH 3.0). A absorbância foi medida a 586 nm e 520 nm respectivamente. Quatro produtos comerciais diferentes foram analisados e os resultados foram comparados com aqueles obtidos com m-aminofenol. Apesar da boa qualidade das curvas de calibração, nos dois métodos houve interferência da matriz, o que foi contornado usando-se o método da adição de padrão. A comparação entre os resultados obtidos pelos dois métodos, usando o teste estatístico t de Student, mostrou que não há diferenças significantes para um nível de confiança de 95%.

Resumo em Inglês:

In this article are described and compared two spectrophotometric methods for the analysis of catechol (o-hydroxyphenol) in Paullinea cupana var. sorbilis, popularly known as guaraná. The pounded seed samples were extracted with ethanol 97% v/v and the solutions were treated with p-aminophenol in alkaline ethanolic medium or m-aminophenol and sodium metaperiodate in buffered aqueous solution (pH 3.0). The absorbance was measured at 586 nm and 520 nm respectively. Four different commercial products were analyzed and the results were compared with those obtained with the m-aminophenol method. Despite the good quality of the calibration curves, in the two methods the interference of the matrix was observed. This problem was settled using the standard addition method. Comparison between the results obtained by the two methods, using the statistical Student's t-test, showed that there is no significant difference at the 95% confidence level.

Resumo em Português:

Entre os flavonóides isolados de Deguelia hatschbachii¹ encontram-se escandenina (1), robustato de metila (2) e 4',5-diidroxi-6-(3,3-dimetilalila)-7-metoxiflavanona (3) que foram identificados pela comparação dos dados espectroscópicos previamente publicados. A obtenção de novos dados espectroscópicos (RMN, RMN-2D e EM/EM) permitiu a atribuição dos deslocamentos químicos de todos os hidrogênios e carbonos nos espectros de RMN ¹H e 13C destas substâncias, assim como a elucidação dos caminhos de fragmentação de 1-3 no espectrômetro de massas.

Resumo em Inglês:

From the roots of Deguelia hatschbachii, the known flavonoids scandenin (1), methyl robustate (2) and 4',5- dihydroxy-6-(3,3-dimethylalyll)-7-methoxy flavanone (3) were isolated and characterized by comparison of their spectroscopic data with those found in the literature. Now the inclusion of 1D- and 2D-NMR and MS/MS data has allowed the complete assignment of all hydrogen and carbon chemical shifts in their NMR spectra, as well as the elucidation of the fragmentation pathways of 1-3 in the mass spectrometer.