Resumo em Português:

Neste review apresentamos uma comparação entre reações de cicloadição 1,3-dipolar catalizadas por ácido de Lewis com as organo catalizadas, com ênfase na síntese enantiosseletiva de sistemas hetero ou carbocíclicos de cinco membros. Essas reações exibem características interessantes, mas a mais importante é a formação de até quatro centro estereogênicos em apenas uma etapa de reação

Resumo em Inglês:

In this review, a comparison between the Lewis acid catalysed and organocatalysed 1,3-dipolar cycloaddition is presented with special focus on the enantioselective synthesis of five-membered hetero- or carbocyclic systems, is described. These reactions exhibit very interesting features, but the most important one is the generation of up to four stereogenic centres in only one reaction step.

Resumo em Português:

Os cromenos, dihidropiridinas e piridinas substituídos têm-se revelado importantes na síntese de compostos com propriedades farmacológicas interessantes. Consequentemente, achamos importante a síntese de cromenopiridinas e cromenodihidropiridinas (ou seja, anéis fundidos do cromeno e da dihidropiridina ou da piridina) de forma a pesquisar a sua atividade biológica. Neste estudo, propomos a síntese "one-pot " para 2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[4,3-b]piridina-3-carboxilatos de etilo, 2,4-dimetil-5-oxo-5H-cromeno[3,4-c]piridina-3-carboxilatos de etilo substituídos e as suas respectivas 1,4 dihidropiridinas, baseada numa síntese modificada da piridina de Hantzsch usando 2-hidroxiaril aldeído, com os grupos que retiram e doam elétrons no anel fenil, como reagentes iniciais. Dezesseis compostos foram sintetizados pelo método descrito e completamente caracterizados. Um rendimento médio de 37% foi obtido para os diferentes derivados.

Resumo em Inglês:

Substituted chromenos, dihydropyridines and pyridines have been important in the syntheses of compounds having interesting pharmacological properties. Therefore, we found of interest to synthesize chromenopyridines and chromenodihydropyridines (i.e., fused chromeno and dihydropyridine or pyridine rings) to further study their biological activity. Here, we propose one-pot syntheses for substituted ethyl-2,4-dimethyl-5-oxo-5H-chromeno[4,3-b]pyridine-3-carboxylates, ethyl-2,4-dimethyl-5-oxo-5H-chromeno[3,4-c]pyridine-3-carboxylates and their respective 1,4-dihydropyridines based on a modified Hantzsch pyridine synthesis using 2-hydroxyaryl aldehydes, with electron withdrawing and electron donating groups on the phenyl ring, as starting reactants. Sixteen compounds were synthesized by the described method and fully characterized. An average yield of 37% was obtained for the different derivatives.

Resumo em Português:

Este estudo envolve a preparação de um polímero orgânico-inorgânico impresso com íon (IIP) para o enriquecimento seletivo de Ni2+ em soluções aquosas com posterior determinação por GF AAS. A rede polimérica híbrida foi preparada a partir de uma mistura do monômero funcional, 2-aminoetil-3-aminobutilmetildimetoxissilano e tetraetoxissilano como agente de ligação cruzada, contendo Ni2+ e brometo de cetiltrimetilamônio como moldes. Os polímeros foram caracterizados por IV, TG e MEV. A capacidade máxima adsortiva do IIP para os íons Ni2+, determinada pelo modelo linear de Langmuir, foi de 5,44 mg g-1. Quando o coeficiente de seletividade iônica do IIP foi comparado com os coeficientes de seletividade do NIP (non imprinted polymer) e IIP2 (ion imprinted polymer na ausência do surfactante), a partir das misturas binárias de Ni2+/Cu2+, Ni2+/Co2+, Ni2+/Cd2+ e Ni2+/Zn2+, os respectivos valores do coeficiente de seletividade relativo (k') foram 36,54 e 3,55, 1,22 e 2,03, 4,43 e 1,42, 28,60 e 1,74, demonstrando maior seletividade do IIP para os íons Ni2+. O método proposto forneceu um limite de detecção de 0,16 µg L-1 e foi aplicado com sucesso na determinação de Ni2+ em amostras de águas enriquecidas e fitoterápico (Gingko Biloba) com valores satisfatórios de recuperação.

Resumo em Inglês:

This study involves the preparation of an ion imprinted organic-inorganic polymer (IIP) for selective sorbent enrichment of Ni2+ from aqueous solutions with further determination by GF AAS. The hybrid polymeric network was prepared from a mixture of 2-aminoethyl- 3-aminobutylmethyldimethoxysilane as functional monomer, and tetraethoxysilane as crosslinking agent, containing Ni2+ and cetyltrimethylammonium bromide as templates. The polymers were characterized by IR, TG and SEM. The maximum adsorptive capacity of IIP towards Ni2+ ions, determined by linear Langmuir model, was found to be 5.44 mg g-1. When the selectivity coefficient of IIP was compared with the selectivity coefficient of NIP (non imprinted polymer) and IIP2 (ion imprinted polymer in the absence of surfactant), from the binary mixtures of Ni2+/Cu2+, Ni2+/Co2+, Ni2+/Cd2+ and Ni2+/Zn2+, values of relative selectivity coefficient (k') were 36.54 and 3.55, 1.22 and 2.03, 4.43 and 1.42, 28.60 and 1.74, respectively, demonstrating higher selectivity of IIP for Ni2+ ions. The proposed method provided a limit of detection of 0.16 µg L-1 and was successfully applied for Ni2+ determination in spiked water samples and in a phytoterapic product (Gingko Biloba) with satisfactory recovery values.

Resumo em Português:

Dois ligantes C2-simétricos bis(sulfonamide) contendo o fluoreno-quiral (1R,2R)-ciclohexano-1,2-diamina foram complexados com RhIII(Cp*) e usados como catalizador para redução aromática de cetonas. Os alcoois secundários correspondentes foram obtidos com ee 87-100% e rendimento de 85-99%, sob condições de transferência de hidrogenio assimétrica (THA), usando formato de sodio aquoso como fonte de hidretos. Usando acetofenona, obteve-se ee de 94% e rendimento de 86-97%, com uma razão substrato/catalizador de 10.000.

Resumo em Inglês:

Two C2-symmetric bis(sulfonamide) ligands containing fluorene-chiral (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine were complexed to RhIII(Cp*) and used as catalyst to reduce aromatic ketones. The corresponding chiral secondary alcohols were obtained in 87-100% ee and 85-99% yield, under asymmetric transfer hydrogenation (ATH) conditions using aqueous sodium formate as the hydride source. With acetophenone, 94% ee and 86-97% yield was achieved with substrate/catalyst (S/C) ratio of 10,000.

Resumo em Português:

Este trabalho apresenta o emprego da espectroscopia no infravermelho combinada com ferramentas quimiométricas para o controle de qualidade de adesivos. A partir de 105 espectros no infravermelho de amostras de adesivos de diferentes tipos de formulação empregou-se análise de componentes principais (PCA), sendo possível a separação das amostras em quatro diferentes grupos. A regressão por mínimos quadrados parciais (PLS) foi utilizada na quantificação do teor de sólidos a partir de um conjunto de 28 amostras de adesivos com base aquosa. O PLS por intervalos (iPLS) foi usado na determinação de viscosidade a partir de um conjunto de 73 amostras de adesivos com base solvente, obtendo-se erros menores que 7% em ambos os casos. Dessa forma, os resultados indicam que o emprego de ATR-FTIR, aliada a quimiometria, é uma excelente alternativa para o controle de qualidade de uma indústria de adesivos.

Resumo em Inglês:

This paper presents the application of infrared spectroscopy in conjunction with chemometric methods for quality control in adhesive manufacturing. From 105 infrared spectra of pressure-sensitive adhesive samples of different formulations, employing principal component analysis (PCA), it was possible the separation in four groups. By using partial least squares regression (PLS), the solid contents of 28 samples of water-based adhesive were determined. The interval-PLS (iPLS) was used for the determination of the viscosity of 73 solvent-based adhesive samples, with errors less than 7% in both cases. These results indicate the feasibility of employing ATR- FTIR and chemometrics as an attractive alternative for quality control in adhesive manufacturing.

Resumo em Português:

Um método foi desenvolvido e validado para a determinação de ocratoxina A (OTA) em vinho. Foi utilizado um sistema contendo um detector de carga acoplada (CCD) para adquirir as imagens fluorescentes da micotoxina obtidas a partir das placas de cromatografia em camada delgada de alta eficiência (HPTLC) sob luz ultravioleta. O método desenvolvido mostrou recuperação média de 90,4%. O limite de quantificação e o limite de detecção foram de 0,1 µg L-1 e 0,016 µg L-1, respectivamente. Os resultados da validação confirmaram a eficiência do método, que é suficientemente sensível para ser utilizado para quantificar OTA em vinho. A OTA foi encontrada em uma das amostras de vinho na concentração de 4,5 µg L-1, que é superior ao limite de 2 µg L-1 considerado aceitável pelo Comitê Científico das Comunidades Européias. Este estudo demonstrou a aplicabilidade do sistema HPTLC-CCD para determinar OTA em vinho.

Resumo em Inglês:

A method was developed and validated in-house for determination of ochratoxin A (OTA) in wine using charge coupled device (CCD) to acquire the fluorescence images of mycotoxin from high-performance thin-layer chromatography (HPTLC) under UV lamp. The method showed a mean recovery of 90.4%. The quantification and detection limist were 0.1 µg L-1 and 0.016 µg L-1 per spot, respectively. The results of validation confirmed the efficiency of the method, which is sensitive enough to be used to quantify OTA in wine. The occurrence of OTA in Brazilian wines was evaluated. OTA was found in one sample at a level of 4.5 µg L-1, which is higher than the limit of 2 µg L-1 considered acceptable by the Scientific Commission of the European Communities. This study demonstrated the applicability of HPTLC using CCD as a tool to determine OTA in wine.

Resumo em Português:

O comportamento eletroquímico do 1-ferrocenil-3-fenil-2-propen-1-ona (ferrocenilona), e sua interação com DNA, foi estudado usando eletrodo de carbono vítreo em técnica de voltametria cíclica (VC). Os resultados da VC foram confirmados por espectrometria UV-Visível, em condições similares. O pico potencial positivo deslocado na VC e o deslocamento batocrômico no espectro UV-Vis sugerem um modo de ligação intercalativo. A constante de ligação (K = 1,39 ± 0,02 × 10(4) mol-1 L) e o tamanho de ligação (0.53 bp) foram obtidos de dados voltamétricos levando a uma energia livre padrão de Gibbs ((ΔGº= -RT lnK) de -23,64 kJ mol-1 indicando assim a espontaniedade da interação. Os valores de constante de ligação obtidos com medidas UV-Vis e VC, 1,26 ± 0.01 × 10(4) and 1,39 ± 0.02 × 10(4) mol-1 L respectivamente, mostraram uma boa concordância.

Resumo em Inglês:

The electrochemical behavior of 1-ferrocenyl-3-phenyl-2-propen-1-one (ferrocenylone) and its interaction with DNA was studied by a glassy carbon electrode using cyclic voltammetry (CV) technique. The results from CV were supported by UV-Visible spectroscopy performed under the similar conditions. The positive peak potential shift in CV and the bathochromic shift in the UV-Vis absorption spectra suggested an intercalative mode of binding. The binding constant (K = 1.39 ± 0.02 × 10(4) mol-1 L) and the binding site size (0.53 bp) were obtained from voltammetric data which leads to a standard Gibbs free energy change (ΔGº= -RT lnK) of -23.64 kJ mol-1 and hence indicated the spontaneity of the binding interaction. The values of binding constants obtained from UV-Vis absorption and CV measurements, 1.26 ± 0.01 × 10(4) and 1.39 ± 0.02 × 10(4) mol-1 L respectively, were in close agreement.

Resumo em Português:

O objetivo deste estudo é determinar a cinética degradação do corante Acid Black 1 por ação oxidante do ozônio e avaliar a influência da contaminação de íons cloreto na degradação deste corante. Foram observadas cinéticas de pseudo-primeira ordem, tanto para a degradação das estruturas cromóforas (620 nm), quanto das aromáticas (321 nm). A completa remoção da coloração foi verificada em 25 min ([corante]0 = 1,8 × 10-5 mol L-1), enquanto que as estruturas aromáticas foram degradadas com menor velocidade. A presença de íon cloreto, principal impureza do reagente sólido, influencia significantemente a velocidade de ozonização (-42%), mesmo em baixa concentração (5,6 × 10-4 mol L-1). O mecanismo mais provável para o efeito supressor do íon cloreto envolve a direta reação entre O3 e Cl- gerando HOCl, dentre outros subprodutos. Apesar deste aspecto, a ozonização pode ser um processo de degradação competitivo para este corante.

Resumo em Inglês:

The aim of this study is to determine the kinetics of the Acid Black 1 dye by oxidizing action of ozone and to evaluate the influence of chloride ion contamination on the dye degradation. Pseudo-first order kinetics was observed for both decolorization (620 nm) and aromatic structure (321 nm) degradations. A complete color removal was verified in 25 min ([dye]0 = 1.8 × 10-5 mol L-1), while aromatic structures degraded at slower rates. The presence of chloride ion, the principal impurity of the solid dye reagents, influences significantly the ozonation rate (-42%), even at low chloride concentration (5.6 × 10-4 mol L-1). The most probable mechanism for the chloride suppression effect involves a direct reaction between O3 and Cl- generating HOCl, among other by-products. In despite of that, ozonation could be a competitive degradation process for this dye.

Resumo em Português:

Neste estudo, 14 agrotóxicos (captan, clorotalonil, deltametrina, dicloran, fention, folpete, iprodiona, linurom, malationa, prometrina, procloraz, procimidona, triclorfom e trifluralina) foram usados no desenvolvimento de um método multiresíduos (MRM), utilizando extração de cenouras com líquido pressurizado (PLE). A etapa de clean-up foi realizada por dispersão da matriz em fase sólida (MSPD), sendo testados como material dispersante o Florisil, XAD-4, XAD-7 e C18. Diclorometano, acetato de etila e acetona foram empregados como solventes para PLE, a 75 ºC e 1.500 psi. As recuperações dos analitos para cenouras liofilizadas ficaram na faixa de 70 a 133%. Entretanto, os percentuais de recuperação obtidos para as cenouras úmidas não foram satisfatórios (< 70%). Os coeficientes de determinação das curvas analíticas situaram-se na faixa de 0,9821 a 0,9997; os limites de detecção (LOD) e de quantificação (LOQ) para os vários compostos investigados ficaram entre 0,0024-0,1968 mg kg-1 e entre 0,0072-0,5963 mg kg-1, respectivamente.

Resumo em Inglês:

In this study, 14 pesticides (captan, chlorothalonil, deltamethrin, dicloran, fenthion, folpet, iprodione, linuron, malathion, prometryn, prochloraz, procymidone, trichlorphon and trifluralin) were employed for developing a multiresidue method (MRM) using pressurized liquid extraction (PLE). In situ clean-up was achieved using matrix solid phase dispersion (MSPD), where Florisil, XAD-4, XAD-7 and C18 were tested as dispersing material for carrot samples. Dichloromethane, ethyl acetate and acetone were used as solvents in a PLE unit at 75 ºC and 1,500 psi. Recovery was in the range of 70 to 133 %. Results obtained with wet carrots were not satisfactory, since most of the recovery values were below 70%. Determination coefficients of the analytical curves presented values between 0.9821 and 0.9970. Limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) for the various components varied from 0.0024 to 0.1968 mg kg-1, and 0.0072 to 0.5963 mg kg-1, respectively.

Resumo em Português:

Neste trabalho foi avaliada a resistência à corrosão por pites de filmes de óxidos coloridos crescidos sobre aço inoxidável AISI 304 em H2SO4 e H2SO4 + CrO3. A morfologia e topografia dos filmes foram examinadas por MEV (microscopia eletrônica de varredura) e AFM (microscopia de força atômica), respectivamente. As caracterizações eletroquímicas foram conduzidas por curvas de polarização e medidas de impedância em tampão borato pH 9,2. A corrosão por pites foi avaliada por curvas de polarização realizadas na mesma solução contendo NaCl. Todos os filmes coloridos apresentaram valores semelhantes de Epite, mas maiores que dos filmes não coloridos. Os valores de (Epite - Ecor) resultaram no intervalo de 0,45-0,57 V; 0,78-0,92 V e 0,98-1,12 V para filmes nativos e crescidos na presença e ausência de ácido crômico, respectivamente. Portanto, os filmes crescidos sobre o aço na ausência de ácido crômico apresentaram o maior intervalo de potencial livre de corrosão por pites.

Resumo em Inglês:

In this work, pitting corrosion resistance of coloured oxides films grown on AISI-304 stainless-steel in H2SO4 and H2SO4 + CrO3 was evaluated. Surface morphology and topography of the films were examined by SEM (scanning electron microscopy) and AFM (atomic force microscopy), respectively. Electrochemical characterizations were conducted by polarization curves and impedance measurements in borate buffer pH 9.2. The pitting corrosion was evaluated by polarization curves carried out in the same solution containing NaCl. All coloured films presented similar values of Epit, but they were higher than those for non-coloured ones. The values of (Epit - Ecor) were in the range of 0.45-0.57 V, 0.78-0.92 V and 0.98-1.12 V for native films and films grown in the presence and absence of chromic acid, respectively. Therefore, the films grown on stainless steel in the absence of chromic acid presented the highest potential range free of pitting corrosion.

Resumo em Português:

Examinamos a possibilidade de detectar o plásmon da região de recobrimento da ligação química (CBOP) da molécula de hidrogênio através do espalhamento inelástico de elétrons. Foi previsto que o CBOP absorve e espalha eficientemente a radiação eletromagnética acima do limiar de ionização molecular para o caso dos halogenetos de metais alcalinos. Para a molécula de hidrogênio, a natureza quadrupolar da seção de choque do CBOP fornece valores de seção de choque para perda de energia que dependem da energia do feixe de elétrons incidente e um comportamento angular que é totalmente distinto da ionização usual, das transições inter-bandas e dos processos dissociativos. Algumas relações obtidas anteriormente entre o CBOP e a polarizabilidade da região de recobrimento sugerem ser essa grandeza uma ferramenta teórica promissora na quantificação da covalência em ligações químicas

Resumo em Inglês:

We examine the possibility of detecting the chemical bond overlap plasmon (CBOP) of the hydrogen molecule by electron inelastic scattering. The CBOP has been predicted to efficiently absorb and scatter electromagnetic radiation above the molecular ionization threshold in the cases of alkali halides. For the hydrogen molecule the quadrupole nature of the CBOP energy-loss cross section leads to cross section values with impacting electron energy dependence and an angular behavior which are totally distinguishable from the usual ionization, inter-band transitions and dissociation processes. Previously established relationships between the CBOP and the polarizability of the overlap region suggest this an a promising theoretical tool for quantifying covalency in the chemical bond.

Resumo em Inglês:

To estimate the impact of aldehyde emissions at an airport on the air quality, formaldehyde and acetaldehyde concentrations were measured in the idle and taxiway areas of the Santos-Dumont national airport in Rio de Janeiro. The airport is located about 1 km from downtown Rio de Janeiro and had an average of 70,000 landings and take-offs during 2007. A total of 129 samples were collected in the period from March to November 2007. Formaldehyde concentrations ranged from 2.6 to 10.3 µg m-3, and acetaldehyde concentrations ranged from 4.3 to 19.7 µg m-3. During the morning, A/F ratios (acetaldehyde/formaldehyde ratios, in mass units) were in the range 0.7-1.0. In the afternoon, formaldehyde concentrations were lower and acetaldehyde concentrations generally increased. Formaldehyde and acetaldehyde concentrations were in the same range than values previously published for downtown and may not affect ozone production in a local scale.

Resumo em Português:

Matrizes poliméricas com cadeia principal aromática e cadeias laterais formadas por unidades de poliestireno e polissulfona foram empregadas para construir filmes finos contendo moléculas de maleimidoazobenzeno, a fim de desenvolver novos materiais com propriedades responsivas. O comportamento fotocrômico do composto ativo foi estudado no estado sólido e em solução, para comparação. A isomerisação térmica cis-trans de cromóforos de azobenzeno em filmes finos de polímeros segue duas etapas cinéticas diferentes. Um processo de relaxação de segunda ordem (rápido e lento) ocorre em matriz de poliestireno abaixo de 70 ºC, enquanto a isomerização térmica a 70 ºC ou em temperatura mais alta segue cinética de primeira ordem. A quantidade de isômero cis correspondente ao estado fotoestacionário foi mais baixa em filmes do polímero do que em solução.

Resumo em Inglês:

Polymer matrices with aromatic main chain and side chain linked units (polystyrene, polysulfone) were employed to construct thin films containing maleimidoazobenzene molecules in order to develop new materials with responsive properties. The photochromic behavior of the active compound was studied both in the solid and solution state for comparison. The thermal cis-trans isomerization of azobenzene chromophores in polymer films follows two different kinetic pathways. A double-exponential relaxation process (fast and slow) took place in polystyrene matrix under 70 ºC while the thermal isomerization at 70 ºC and higher follows a first-order kinetics. The cis isomer content corresponding to the photostationary state was found to be lower in polymer films than in solution.

Resumo em Português:

Sintetizamos tribrometo de quinolina suportado em sílica, que mostrou ser um reagente de bromação eficiente, estável e reutilizável para a monobromação regiosseletiva de aminas aromáticas. Esse processo tem a vantagem de apresentar alto rendimento sob condições moderadas e usando procedimentos experimentais simples.

Resumo em Inglês:

Silica-supported quinolinium tribromide was synthesized and found to be an efficient, stable, and recoverable solid brominating reagent for the regioselective monobromination of aromatic amines. This protocol has advantages of high yield, mild condition and simple work-up procedure.

Resumo em Português:

Um método para a determinação de bifenilas policloradas (PCB) no leite materno foi desenvolvido e aplicado para avaliar a contaminação de amostras procedentes de quatro cidades brasileiras. Os PCB foram extraídos através da Microextração de Fase Sólida e analisados por Cromatografia Gasosa com Detector por Captura de Elétrons. As figuras de mérito estudadas foram linearidade (1 a 16 µg L-1, r > 0,9884), precisão (RSD < 12%, n = 5), recuperação (71 a 127%) e limite de quantificação (entre 0,45 e 2,42 µg L-1). A análise das vinte amostras revelou níveis de PCB acima de 11,8 µg L-1 na região metropolitana de São Paulo, sendo o PCB 153 encontrado em todas essas amostras. Em Vitória/ES e Florianópolis/SC foram encontrados PCB em 100 e 60% das amostras, respectivamente. Nenhuma contaminação foi detectada nas amostras do Rio Branco/Acre. Sendo assim, uma alta correlação entre a contaminação dessas amostras e o nível de industrialização da região foi encontrada.

Resumo em Inglês:

A method for the determination of polychlorinated biphenyls (PCB) in breast milk was developed and applied to evaluate the contamination of samples that proceed from four Brazilian cities. PCB were extracted by Solid-Phase Microextraction and analyzed by Gas Chromatography with Electron Capture Detector. The figures of merit studied were linearity (to 16 µg L-1, r > 0.9884), precision (RSD < 12%, n = 5), recovery (71 to 127%) and limit of quantification (between 0.45 and 2.42 µg L-1). The analysis of the twenty samples revealed PCB levels above 11.8 µg L-1 in São Paulo metropolitan area being the PCB 153 found in all these samples. In Vitória/ES and Florianopolis/SC were found PCB in 100 and 60% of the samples, respectively. No contamination was detected in the samples from Rio Branco/AC. Thus, a high correlation between the contamination of these samples and the level of industrialization of the region was found.

Resumo em Português:

Moniliophthora perniciosa, o agente causal da vassoura-de-bruxa do cacaueiro, diminuiu significativamente a produção de cacau, especialmente no estado da Bahia, a maior região produtora de cacau do continente americano. As formas de controle desenvolvidas até o momento têm baixa eficiência. Derivados de azol são ativos tanto in vitro quanto in loco contra M. perniciosa, porém não há um estudo sistemático sobre a atividade dos azóis contra este fitopatogeno. Dados biológicos, obtidos em um ensaio padronizado, foram utilizados para criação de modelos quimiométricos, que destacam características físico e estruturais importantes para a atividade fungicida de derivados de azol frente a M. perniciosa. De acordo com os modelos de PCA e SIMCA, características eletrônicas, representadas pelos descritores BEHe3 e JGI4, paralelamente à possibilidadde de realizar ligações de H e ausência de átomos de cloro, distantes de 6-8 ligações dos nitrogênios do anel azólico, parecem contribuir para atividade fungicida dos compostos estudados

Resumo em Inglês:

Moniliophthora perniciosa, the causal agent of witches' broom disease in Theobroma cacao, significantly decreased cacao production, especially in Bahia State, the largest cocoa producing of the American continent. Control programs developed so far have low efficiency. Azole derivatives are active both in vitro and in loco against M. perniciosa, however there is no comprehensive study on the activity of azoles against this phytopatogen. Standardized in vitro biological data were employed to develop supervised and unsupervised chemometric models that highlight physicochemical and structural features that are crucial for azole's fungicidal activity against M. perniciosa. Thus, PCA and SIMCA models suggest that electronegativity (BEHe3) and dipolar moment (JGI4), as well as H-bonding to M. pernciosa's lanosterol 14α-desmethylase active site and lack of Cl atoms 6 to 8 bonds from the azole's nitrogen atoms play a major role to azoles' fungicide activity.

Resumo em Português:

Foram analisados os ésteres metílicos de ácidos graxos (FAMEs) em amostras comerciais de leite empregando cromatografia gasosa acoplada ao detector por ionização em chama. Os ácidos graxos saturados (SFA) foram os mais abundantes. Os principais SFA encontrados foram o ácido palmítico (16:0), o ácido esteárico (18:0) e o ácido mirístico (14:0). Foram obtidas diferenças significativas (P < 0,500) entre as quantidades de ácido palmítico (276 ± 17 mg g-1 e 248 ± 20 mg g-1) e ácido mirístico (95 ± 5 mg g-1 e 85 ± 7 mg g-1) nas amostras analisadas. Entretanto, não foi observada uma diferença significativa para o ácido esteárico (113 ± 6 mg g-1 e 114 ± 11 mg g-1). O isômero conjugado do ácido linoleico (CLA) 18:2c9t11 foi detectado nas amostras e quantificado. Para este ácido, as diferenças encontradas nas amostras analisadas não foram significativas (10,4 ± 0,7 mg g-1 e 9,9 ± 0,6 mg g-1). A análise de uma amostra do material de referência certificado de leite (RM-8435 NIST) mostrou uma boa recuperação (> 80%) indicando que o método pode ser aplicado para determinar eficientemente ácidos graxos em amostras de leite e em produtos lácteos.

Resumo em Inglês:

Fatty acid methyl esters (FAMEs) in commercial milk samples were analyzed by gas chromatography coupled with flame ionization detection. The saturated fatty acids (SFA) were the most abundant. The major SFA were palmitic acid (16:0), estearic acid (18:0), and myristic acid (14:0). Significant differences (P < 0.500) were found between the amounts of palmitic acid (276 ± 17 mg g-1 and 248 ± 20 mg g-1) and myristic acid (95 ± 5 mg g-1 and 85 ± 7 mg g-1) in samples. However, no difference was observed for estearic acid (113 ± 6 mg g-1 and 114 ± 11 mg g-1). The conjugated linoleic acid (CLA) isomer 18:2c9t11 was detected in the samples and quantified. However, the differences found between the samples analyzed were not significant (10.4 ± 0.7 mg g-1 and 9.9 ± 0.6 mg g-1). The analysis of a certified reference powder milk sample (RM-8435 NIST) gave good recoveries (> 80%), indicating that the method can efficiently determine fatty acids in milk and dairy products.

Resumo em Português:

Foi desenvolvido um método simples e sensível de espectrometria de absorção atômica em chama com injeção por fluxo para a pré-concentração em linha e determinação de níveis traço de cobalto(II). Uma mini-coluna empacotada com poliestireno clorometilado e funcionalizado com N,N-bis(naftilidenoimina)dietilenotriamina (PS-NAPdien) foi utilizada para o enriquecimento em sistema de fluxo de cobalto(II) a partir de amostras em pH 7.0. Todas as variáveis químicas e de fluxo foram otimizadas. Sob condições ótimas, o gráfico de calibração foi linear na faixa de concentração de 1.0-80.0 e 0.30-0.40 µg L-1 para a pré-concentração de volumes de soluções de 10.0 e 20.0 mL, respectivamente. Os valores de limites de detecção para a pré-concentração de amostras para volumes de 10.0 e 20.0 mL foram 0.75 e 0.25 µg L-1, respectivamente. Um fator de enriquecimento de 110 para um volume de amostra de 10.0 mL foi obtido. Os desvios padrão relativos para 10 replicatas de cobalto(II) nos níveis de 10.0 e 60.0 µg L-1 foram 4.7 e 3.3%, respectivamente. A exatidão do método proposto foi demonstrada a partir da determinação de Co(II) em diferentes amostras de água usando experimentos de adição e recuperação.

Resumo em Inglês:

A simple and sensitive flow injection-flame atomic absorption spectrometric (FI-FAAS) method was developed for on-line preconcentration and determination of trace levels of cobalt(II). A mini-column packed with a chloromethylated polystyrene, functionalized with N,N-bis(naphthylideneimino)diethylenetriamine (PS-NAPdien) was used for on-line enrichment of cobalt(II) from samples at pH 7.0. All chemical and flow variables were optimized. Under the optimum conditions, calibration graph was linear over the concentration ranges of 1.0-80.0 and 0.30-40.0 µg L-1 for preconcentration of 10.0 and 20.0 mL solutions, respectively. The limits of detection (LODs) values for preconcentration of 10.0 and 20.0 mL sample solutions were 0.75 and 0.25 µg L-1, respectively. An enrichment factor of 110 for a sample volume of 10.0 mL was obtained. The relative standard deviations for 10 replicate determinations of cobalt(II) at the 10.0 and 60.0 µg L-1 levels were 4.7 and 3.3%, respectively. The accuracy of the proposed method was demonstrated by determining Co(II) in different spiked water samples.

Resumo em Português:

Foram preparadas resinas quitosana de ligação cruzada com impressão molecular de uranil e sem impressão, possuindo grupamentos quinolin-8-ol. Em todos os casos um efeito de impressão significativo foi observado na comparação do percentual de extração de urânio (VI). A resina com impressão molecular foi usada para pré-concentração extrativa de urânio (VI) em fase sólida antes de determinação espectrofotométrica. Variáveis experimentais que influenciam a extração quantitativa de urânio (VI) foram otimizadas em método estático e em extração com coluna. A capacidade de retenção de urânio (VI) foi de 218 mg por g de resina, que é maior que a resina sem impressão molecular correspondente ou outra fase sólida adsorvente que possua grupamento quinolin-8-ol. O intervalo de pH ótimo encontrado foi 4,5-7,0. O urânio adsorvido foi fácil e quantitativamente eluido com HCl 1 mol L-1 (10 mL) sob uma vazão de 2 mL min-1. Estudos de interferentes mostraram uma alta tolerância para diversos íons e espécies eletrolíticas. O limite de detecção foi de 2 µL L-1 e o intervalo de concentração linear de 5-100 µg L-1. A exatidão do método foi testada com material padrão de referência de rocha de urânio. Além disso, o método foi aplicado para a determinação de urânio em amostras de solo contaminado e sedimento.

Resumo em Inglês:

The uranyl-ion-imprinted and non-imprinted cross-linked chitosan resins possessing quinoline-8-ol moiety have been prepared. In all the cases, a significant imprinting effect was noticed on comparing percent extraction of uranium (VI). The resulting ion-imprinted resin was used for solid phase extractive preconcentration of uranium (VI) prior to its determination by spectrophotometry. Experimental variables that influence the quantitative extraction of uranium (VI) were optimized by both static and column methods. The retention capacity found for uranium (VI) was 218 mg g-1 of resin which is higher than the corresponding non-imprinted resins and other solid phase extraction sorbents possessing quinoline-8-ol moiety. The optimum pH range was 4.5-7.0. Uranium adsorbed was easily and quantitatively eluted with 1 mol L-1 HCl (10 mL) at a flow rate of 2 mL min-1. Interference studies showed a high tolerance of diverse ions and electrolyte species. The limit of detection was 2 µg L-1 and the dynamic linear range was 5-100 µg L-1. The accuracy of the developed method was tested with one uranium ore standard reference material. Furthermore, the proposed method was successfully applied for the determination of uranium in contaminated soil and sediment samples.

Resumo em Português:

Um receptor para reconhecimento de ânions derivado da tiouréia foi sintetizado combinando-se indolina-2,3-diona e 1,3-diaminotiouréia. A interação pode ser facilmente monitorada acompanhando-se as mudanças no espectro de absorção na região do UV-vis induzidas pela complexação de um dado ânion. Por exemplo, verificou-se que o fluoreto liga-se ao receptor na proporção de 1:2, mas esta muda para 1:1 no caso dos ânions di-hidrogenofosfato e acetato. Este último apresenta a maior constante de afinidade dentre eles indicando um melhor reconhecimento molecular pelo novo receptor. Finalmente, a natureza da interação entre o novo receptor e o ânion acetato foram explorados utilizando-se espectroscopia de ¹H-RMN

Resumo em Inglês:

An anion recognition receptor, a kind of thiourea derivative, was designed and synthesized by combining indoline-2,3-dione and 1,3-diaminothiourea. The anion recognition can be easily monitored by anion complexation induced changes in UV-vis absorption spectra. In particular, the binding ratio between the receptor and fluoride is 1:2 but in the case of dihydrogenphosphate and acetate are 1:1. Moreover, the affinity constants revealed that the receptor can recognize acetate well. Finally, ¹H NMR experiments were carried out to explore the nature of interaction between this new receptor and acetate.

Resumo em Português:

A integrina VLA-4 (integrina α4β1) participa da fisiopatologia de uma grande variedade de doenças, incluindo asma, esclerose múltipla, artrite reumatóide e diabetes. A seletividade de ligantes por essa integrina permanece ainda um problema sem resposta, principalmente devido ao fato das estruturas 3D da maioria delas serem ainda desconhecida. Inicialmente, construímos um modelo computacional tridimensional do sítio ativo da integrina α4β1, utilizando a estrutura cristalográfica da integrina αVβ3 como molde. Após, realizamos um estudo por docking molecular usando um conjunto de sete antagonistas de α4β1 derivados de 4-[N'-(2-metilfenil)ureido]fenilacetil, avaliando os seus modos de ligação. A técnica de dinâmica molecular foi utilizada de modo a aumentar a eficiência da exploração do perfil energético obtido pelo algoritmo de docking. Segundo a nossa análise, os compostos foram sistematicamente agrupados em dois modos de ligação principais, sendo a conformação estendida o modo prevalente de ligação dos antagonistas no sítio. Cálculos de energia livre também confirmaram essa constatação. Esse estudo aumenta a compreensão dos mecanismos de ligação dessa família de antagonistas e pode fornecer informações úteis ao desenho racional de fármacos específicos para o VLA-4.

Resumo em Inglês:

The VLA-4 antigen (α4β1 integrin) is involved in the pathophysiology of a variety of diseases including asthma, multiple sclerosis, rheumatoid arthritis and diabetes. The ligand selectivity toward this integrin remains a difficult problem, mainly due to the fact that 3D structures of most integrins are still unknown. We initially built a 3D computational model of the α4β1 ligand binding site, taking the crystal structure of the integrin αVβ3 as template. Then, we performed a computational study on a set of seven α4β1 antagonists, evaluating the binding modes of 4-[N'-(2-methylphenyl)ureido]phenylacetyl and derivatives by molecular docking. Molecular dynamics simulations were used to improve the receptor-ligand energy landscape exploration by the docking algorithm. The compounds were systematically arranged in two main binding modes, and in all cases, pointed out that these antagonists preferably bind to the α4β1 integrin active site in an extended conformation that resembles the one in solution. LIE (linear interaction energy) calculations also confirmed this statement given that the most prevailing binding mode is also the energetically most favored one. This study benefits the comprehension of the mechanism of this family of antagonists and may provide useful information for rational drug design.

Resumo em Português:

Baccharis spicata (Asteraceae) e Schinus polygamus (Anacardiaceae) são plantas nativas do Rio Grande do Sul e são hospedeiras de dois psilídeos galhadores (Hemiptera, Psyllidae) ainda não identificados. As duas plantas em estudo produzem óleo essencial e seus compostos voláteis podem ter um importante papel na interação inseto-planta. A extração e análise dos voláteis das folhas, folhas galhadas e galhas foram realizadas por microextração em fase sólida no modo "headspace " e por cromatografia gasosa com detector de espectrometria de massas. Verificou-se que a composição do "headspace" das galhas de B. spicata e S. polygamus é diferente daquela do "headspace " das folhas sadias. A principal alteração observada foi o aumento da contribuição de monoterpenos no "headspace " das galhas comparativamente ao que se verificou nos tecidos saudáveis. Algumas mudanças também foram observadas na produção de voláteis verdes, em ambas as espécies, mas especialmente na S. polygamus. O possível papel ecológico desses compostos químicos também é discutido.

Resumo em Inglês:

Baccharis spicata (Asteraceae) and Schinus polygamus (Anacardiaceae) are plants native from Rio Grande do Sul and are hosts of two unidentified galling psyllids (Hemiptera, Psyllidae). Both plant species produce essential oil and their volatile compounds play an important role related to this kind of plant-insect interaction. Extraction and analysis of volatiles produced by leaves, galled leaves and galls were performed using headspace solid phase microextraction and gas chromatography coupled to mass spectrometry detector. Composition of the headspace of B. spicata and S. polygamus galls showed a significant change in their volatile profile when compared to healthy leaves. These changes were mainly related to a higher production of monoterpenes in galled tissue, compared to what was found in healthy samples. Some changes on the production of green leaf volatiles were also observed in both plant species, especially in S. polygamus. The possible ecological role of these chemical changes was discussed.

Resumo em Português:

A construção e características do desempenho de um eletrodo de membrana polimérica baseadas na formação de par iônico para quantificação de amilorida em ds-DNA-amilorida de esperma de salmão são descritas. O filme de ds-DNA-amilorida em esperma de salmão pode ser facilmente preparado como uma camada de cobertura em um eletrodo de fio de platina. Este eletrodo apresenta uma boa resposta potenciométrica para amilorida. As características do desempenho são influenciadas pela composição da membrana e a resposta potenciométrica do eletrodo pode melhorar substancialmente. A melhor performance foi obtida com o eletrodo apresentando uma composição da membrana (m/m) de 6,4% de ds-DNA-amilorida como par iônico, 62,9% de cloreto de polivinila como matriz e 30,7% de nitrofenil octileter (NPOE) como um íon exclusor. O eletrodo proposto exibe resposta Nernstiniana no intervalo de concentração de 1,6 10-6 a 1,0 × 10-2 mol L-1 de amilorida com um limite de detecção de 1,5 × 10-6 mol L-1 de amilorida e um rápido tempo de resposta, de 5 s. Coeficientes de seletividade para amilorida relativa aos números de substâncias interferentes foram investigados. O sensor foi altamente seletivo para amilorida, em um grande número de compostos. O uso analítico do eletrodo proposto foi avaliado pela aplicação na determinação de amilorida em amostras reais.

Resumo em Inglês:

Herein, the construction and performance characteristic of a polymeric membrane electrode based on ion-pair formation of salmon sperm ds-DNA-amiloride for quantification of amiloride is described. Salmon sperm ds-DNA-amiloride layer can be prepared easily as a coating layer on a Pt-wire electrode. This electrode has a good potentiometric response to amiloride. The influences of the membrane compositions on the potentiometric response of the electrode have been found to substantially improve the performance characteristics. The best performance was obtained with the electrode having a membrane composition (m/m) of ds-DNA-amiloride as an ion pair (6.4%), polyvinyl chloride (PVC) matrix (62.9%), and 2-nitrophenyl octylether (NPOE) as an ion excluder (30.7%). The proposed electrode exhibits Nernstian response in the concentration range of 1.6 10-6 to 1.0 × 10-2 mol L-1 amiloride with a detection limit of 1.5 × 10-6 mol L-1 amiloride, performs satisfactorily with a fast response time of 5 s. Selectivity coefficients for amiloride relative to a numbers of potential interfering substances were investigated. The sensor was highly selective for amiloride over a large number of compounds. The analytical usefulness of the proposed electrode has been evaluated by its application in the determination of amiloride in real samples.