Journal of the Brazilian Chemical Society, Volume: 13, Issue: 5, Published: 2002
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    Andrade, Jailson B. de
  • Novel Organophosphorus Cage Compound Produced by an Unexpected Oxidative Coupling of 1,2,4-Triphosphole: Crystal and Molecular Structures of Two Isomers of Formula P6C4Bu t4 CHSiMe3 Communication

    Araujo, Maria Helena; Rajão, Daniel A.; Doriguetto, Antonio C.; Ellena, Javier; Castellano, Eduardo E.; Hitchcock, Peter B.; Caliman, Vinicius

    Abstract in Portuguese:

    Li(P3C2Bu t2) reage com BrCH(SiMe3)2, via adição oxidativa, formando um novo composto organofosforado de fórmula molecular P6C4Bu t4 CHSiMe3 (1). O composto 1 foi caracterizado espectroscopicamente e sua estrutura molecular determinada através de difração de raios X de monocristais. Juntamente com 1, foi caracterizado outro composto (2) com a mesma fórmula molecular, mas apresentando uma estrutura completamente saturada.

    Abstract in English:

    Reaction of Li(P3C2Bu t2 ) with BrCH(SiMe3)2 results in a novel organophosphorus compound with the formula, P6C4Bu t4 CHSiMe3 (1). Compound 1 was fully characterised spectroscopically and its unique molecular structure determined by single crystal X-ray diffraction. Another isomer (2) with a saturated structure was also fully characterised.
  • Heptacoordination in Organotin(IV) Complexes: Spectroscopic and Structural Studies of 2,6–Diacetylpyridine bis(thiosemicarbazone)di–n–butyltin(IV) Chloride Nitromethane Solvate, [nBu2Sn(H2daptsc)]Cl 2•MeNO2 and of 2,6–Diacetylpyridine bis(semicarbazone)dimethyltin(IV) trans–Tetrachlorodimethylstannate(IV), [Me2Sn(H2dapsc)][Me2 SnCl4] Articles

    Sousa, Gerimário F. de; Valdés-Martínez, Jesús; Pérez, Georgina E.; Toscano, Rubén A.; Abras, Anuar; Filgueiras, Carlos A. L.

    Abstract in Portuguese:

    Dois novos casos de heptacoordenação em complexos organoestânicos(IV) são descritos. Ambos possuem geometria pentagonal bipiramidal e mostram os grupos orgânicos nas posições axiais, com os ligantes formando cinco ligações no plano equatorial com os átomos de estanho(IV). O primeiro complexo [nBu2Sn(H2daptsc)]Cl2 •MeNO2 (1) é totalmente novo, ao passo que o segundo, [Me2Sn(H2dapsc)][Me2 SnCl4] (2), embora anteriormente descrito na literatura, somente agora teve a sua estrutura determinada. Tanto em 1 quanto em 2 as espécies heptacoordenadas são catiônicas; ao passo que em 1 o contra-íon é um simples Cl-, em 2 é um ânion complexo, isto é [Me2SnCl4]2-.

    Abstract in English:

    Two new cases of heptacoordination in organotin(IV) complexes are described. Both possess pentagonal bipyramidal geometry and show the organic groups on the axial positions, with the ligands forming five bonds to tin(IV) on the equatorial plane. The first complex, [nBu2Sn(H2daptsc)]Cl2 •MeNO2 (1) is entirely new, whereas the second, [Me2Sn(H2dapsc)][Me2 SnCl4] (2), although previously reported, only now had its structure determined. In both 1 and 2 the heptacoordinate species are cationic, but whereas in 1 the counterion is simply Cl-, in 2 it is a complex anion, namely [Me2SnCl4]².
  • Enthalpy of Formation of CH3SO and CH3SO2: A Difficult Case in Quantum Chemistry Articles

    Resende, Stella M.; Ornellas, Fernando R.

    Abstract in Portuguese:

    As entalpias de formação do CH3SO e CH3SO2 a 298,15 K foram determinadas num alto nível de correlação eletrônica, CCSD(T), e com o uso do procedimento de Woon e Dunning para se alcançar o limite de um conjunto de base completo. Este estudo forneceu valores de -16,7 kcal mol-1 e -53,1 kcal mol-1, respectivamente, para CH3SO e CH3SO2, que se espera serem os mais exatos até hoje. A análise dos cálculos existentes em vários níveis de teoria claramente mostra a necessidade de conjuntos de bases muito grandes e de um alto nível de tratamento da correlação eletrônica para se produzirem resultados confiáveis e exatos.

    Abstract in English:

    The enthalpies of formation of CH3SO and CH3SO2 at 298.15 K were determined at a high level of electronic correlation, CCSD(T), and with the use of Woon and Dunning's procedure to reach the complete basis set limit. This study led to values of -16.7 kcal mol-1 and -53.1 kcal mol-1, respectively, for CH3SO and CH3SO2, which are expected to be the most accurate ones to date. Analysis of existing calculations at various levels of theory clearly shows the need of large basis sets and a high level of electronic correlation treatment to produce reliable and accurate results.
  • Synthesis of Benzomacrolactam by 11–endo Selective Aryl Radical Cyclization of 2–Iodobenzamide Derived from D–Galactose Articles

    Binatti, Ildefonso; Prado, Maria Auxiliadôra F.; Alves, Ricardo J.; Souza Filho, José D.

    Abstract in Portuguese:

    No âmbito de um programa de estudo de reações de macrociclização intramolecular de radicais arila de o-iodobenzamidas mediadas por hidreto de tri-n-butilestanho foi obtida a benzomacrolactama 2, proveniente de ciclização regiosseletiva 11-endo a partir de 4-O-alil-2,3-di-O-benzil-6-desoxi-6-(2-iodobenzoilamino)- α-D-galactopiranosídeo de metila (1). A benzamida 1 foi sintetizada a partir do α-D-galactopiranosídeo de metila em oito etapas. Da reação de 1 com hidreto de tri-n-butilestanho, além da macrolactama 2, foi isolado o produto de hidrogenólise 3. As estruturas das substâncias 1, 2 e 3 foram identificadas pelos seus espectros de RMN ¹H, RMN 13C e DEPT e por experimentos de RMN bidimensional (COSY e HMQC).

    Abstract in English:

    Encouraged by our previous studies of tri-n-butyltin-mediated radical cyclization reaction of o-iodobenzamides, we applied this methodology to the synthesis of benzomacrolactam 2 from methyl 4-O-allyl-2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-6-(2-iodobenzoylamino)- α-D-galactopyranoside 1. Apart from the macrolactam 2, resulting from regioselective 11-endo aryl radical cyclization, the hydrogenolysis produt 3 was obtained. The o-iodobenzamide 1 was prepared in eight conventional synthetic steps from methyl α-D-galactopyranoside. The unequivocal structures of 1, 2 and 3 were supported by ¹H, 13C and DEPT NMR spectroscopy and by COSY and HMQC experiments.
  • Synthesis and Characterization of EDTA Complexes Useful for Trace Elements Supplementation Articles

    Baran, Enrique J.; Wagner, Claudia C.; Torre, María H.

    Abstract in Portuguese:

    A sintese de dois complexos de EDTA heterobimetalicos, MgCu(EDTA).6H2O e ZnCu(EDTA).6H2O, foi descrita. Ambos foram caracterizados por espectroscopia vibracional (infravermelho e Raman) e eletrônica (reflectância). Alguns testes de dissolução em HCl 0.1 mol L-1 e em suco gastrico artificial foram tambén efetuados. Os resultados indicam o uso potencial desses complexos de cobre como suplemento medicinal humano e veterinário e ao simultâneo reforço dos níveis de Mg(II) e Zn(II).

    Abstract in English:

    The synthesis of two heterobimetallic EDTA complexes, MgCu(EDTA).6H2O and ZnCu(EDTA).6H2O, is described. They were characterized by means of vibrational (infrared and Raman) and electronic (reflectance) spectroscopy. Several dissolution tests in 0.1 N HCl and simulated gastric juice were also performed. The results support the potential usefulness of these complexes for copper supplementation in human and veterinary medicine and to the simultaneous reinforcement of Mg(II) and Zn(II) levels.
  • Collision-Induced Effects on the Dielectric Properties of Liquid Dimethylsulfoxide Articles

    Vechi, Sérgio M.; Skaf, Munir S.

    Abstract in Portuguese:

    É apresentado um estudo por simulação de dinâmica molecular das propriedades dielétricas do dimetil sulfóxido líquido, onde são incluídos efeitos de indução devido à polarizabilidade molecular através de perturbação em primeira ordem. Neste formalismo, os dipolos induzidos são computados a partir de trajetórias geradas pelos potenciais intermoleculares isentos de forças indutivas. Propriedades dielétricas estáticas e dinâmicas são computadas para as versões polarizável e não-polarizável da densidade dipolar. As análises indicam que o principal papel das componentes de indução nesta abordagem é o de renormalizar o valor das flutuações estáticas dos dipolos permanentes, sendo apenas marginal a influência sobre as propriedades de relaxação no regime de difusão rotacional que caracteriza o espectro na região de micro-ondas. Entretanto, para maiores frequências, onde a absorção dielétrica é predominantemente determinada por movimentos intermoleculares libracionais, os efeitos dinâmicos da polarizabilidade molecular são mais aparentes. Na presença de contribuições indutivas, o máximo do espectro infravermelho obtido das simulações está em melhor concordância com recentes medidas espectroscópicas da dinâmica intermolecular deste líquido.

    Abstract in English:

    We present a molecular dynamics (MD) simulation study of the dielectric properties of liquid dimethyl sulfoxide that includes interaction-induced effects due to molecular polarizability using a perturbative scheme in which the induced dipoles are computed a posteriori from the MD trajectories generated without explicit inductive forces. Static and dynamical quantities of relevance to the dielectric characterization of the liquid are reported for both polarizable and nonpolarizable versions of the system's collective dipolar densities. Our analysis within this scheme indicates that the role of the interaction induced contributions is predominantly to renormalize the magnitude of the permanent dipole fluctuations, with marginal effects upon the system's dielectric relaxation in the rotational-diffusion, microwave region of the spectrum. At higher frequencies, however, where the dielectric absorption is dominated by fast intermolecular librational motions, the dynamical effects of the molecular polarizability are more pronounced. In the presence of interaction induced contributions, the location of the peak in the MD far infrared absorption coefficient is in much better agreement with recent spectroscopic measurements of the intermolecular dynamics of this liquid.
  • A Simple and Rapid Extraction for Gas Chromatographic Determination of Thiabendazole and Imazalil Residues in Lemons Articles

    Navickiene, Sandro; Ribeiro, Maria Lúcia

    Abstract in Portuguese:

    Um método rápido e eficiente é descrito para a análise de resíduos de tiabendazol e imazalil em limão (casca e polpa). O procedimento é baseado numa extração com hexano:acetato de etila (1:1, v/v) e análise por cromatografia a gás com detector termiônico específico. A possibilidade do efeito de matriz foi investigada. Os valores de recuperação média de 8 análises de amostras de limão fortificadas variaram de 79% a 109%, com valores de desvio padrão relativo entre 2,4% e 12,8%. Os limites de detecção e de quantificação do método foram 0,2 mg kg-1 e 0,5 mg kg-1, respectivamente.

    Abstract in English:

    A rapid and efficient method is described for the determination of thiabendazole and imazalil residues in lemons (peel and pulp). The procedure is based on the extraction with an hexane:ethyl acetate mixture (1:1, v/v) and gas chromatographic analysis using thermionic specific detection (TSD). The possibility of matrix effect was also studied. Mean recoveries from 8 replicates of fortified samples ranged from 79% to 109%, with relative standard deviation values between 2.4% to 12.8%. The detection and quantification limits of the method were 0.2 mg kg-1 and 0.5 mg kg-1, respectively.
  • Synthesis, Characterization and Theoretical Calculations of Novel Five Membered Rings Containing Phosphorus and Arsenic Atoms Articles

    Rocha, Willian R.; Duarte, Leopoldo W. M.; Almeida, Wagner B. De; Caliman, Vinicius

    Abstract in Portuguese:

    A síntese de dois novos arsadifosfóis de fórmula (AsP2C2Bu t2 )CH(SiMe3)2, a partir dos anéis aniônicos 4-arsa-1,2-difosfaciclopentadienil e 2-arsa-1,4-difosfaciclopentadienil é reportada, junto com suas caracterizações utilizando RMN de 31P. Cálculos ab initio no nível MP2/6-31G(d) de teoria foram realizados para se investigar as barreiras de inversão piramidal, estabilidade relativa e o caráter aromático de todos os possíveis isômeros dos arsadifosfóis, em fase gasosa. A distribuição termodinâmica dos isômeros está em completo acordo com os resultados experimentais. O caráter de aromaticidade obtido para os três isômeros contendo um fósforo sp³ é maior quando comparado com o 1,2,4-trifosfol, sintetizado previamente. Os efeitos dos grupos substituintes volumosos sobre a aromaticidade e as barreiras de inversão piramidal são também discutidos.

    Abstract in English:

    The synthesis of two new arsadiphospholes of formula (AsP2C2Bu t2 )CH(SiMe3)2, from 4-arsa-1,2-diphosphacyclopentadienyl and 2-arsa-1,4-diphosphacyclopentadienyl ring anions are reported together with their characterization by 31P NMR. Ab initio calculations at the MP2/6-31G(d) level of theory were carried out to investigate the energy barrier for pyramidal inversion about the pyramidal P and As atoms, relative stability and aromaticity character of all possible isomers in the gas phase. The thermodynamic isomers distribution is in agreement with the experimental results. The inversion barrier at the sp³ phosphorus compared to the inversion barrier found for the arsenic atom is low. This fact is directly related with the aromaticity of the rings and shows the preference of the side group for the phosphorus atom, which leads to a more aromatic ring structure. The aromaticity character found for three isomers containing a sp³-phosphorus is greater if compared with that of 1,2,4-triphosphole synthesized previously. The effects of bulky R substituents on the aromaticity and on the energy barrier for pyramidal inversion are also discussed.
  • Antimicrobial Ellagitannin of Punica granatum Fruits Articles

    Machado, Thelma de B.; Leal, Ivana C. R.; Amaral, Ana Claudia F.; Santos, Kátia R. N. dos; Silva, Marlei G. da; Kuster, Ricardo M.

    Abstract in Portuguese:

    O fracionamento do extrato acetato de etila de frutos de Punica granatum, guiado por ensaios antimicrobianos frente a colônias de Staphylococcus aureus resistentes à meticilina, conduziu ao isolamento e à determinação estrutural do tanino elágico punicalagina. A identificação da substância foi realizada por CLAE/UV e RMN de ¹H. Os ensaios antimicrobianos foram realizados pelo método de difusão em discos de papel. A concentração mínima inibitória das substâncias foi determinada pelo método de diluição em agar padronizada pelo NCCLS (National Committee for Clinical Laboratory Standards).

    Abstract in English:

    The ethyl acetate extract of Punica granatum fruits was fractionated by chromatographic techniques to afford the ellagitannin punicalagin. The substance was found to be active against methicillin-resistant Staphylococcus aureus strains and was identified by HPLC/UV and ¹HNMR. The antibacterial assays which guided the isolation of the tannin were conducted using the disc diffusion method. Minimum inhibitory concentration (MIC) was determined by the dilution method according to NCCLS (National Committee for Clinical Laboratory Standards) procedure.
  • Antimony (V) Oxide Adsorbed on a Silica-Zirconia Mixed Oxide Obtained by the Sol-Gel Processing Method: Preparation and Acid Properties Articles

    Zaitseva, Galina; Gushikem, Yoshitaka

    Abstract in Portuguese:

    A preparação, o grau de dispersão, estabilidade térmica e a acidez de Lewis e de Brønsted do óxido de antimônio (V) adsorvido sobre SiO2/ZrO2, preparado previamente pelo processo sol-gel, são descritas neste trabalho. Amostras de SiO2/ZrO2/Sb2O5 de composições (% em massa): (a) Zr= 8,1 e Sb= 6,3; (b) Zr= 11,4 e Sb= 11,4, foram preparadas. As imagens de microscopia eletrônica de varredura conectada a um espectrômetro de energia dispersiva de raios X mostraram que os metais, Zr e Sb, estão homogeneamente dispersos em ambas as matrizes. Os padrões de difração de raios X de SiO2/ZrO2/Sb2O5 aquecido a diversas temperaturas mostraram que até 1023 K a amostra apresentou-se amorfa. Em 1273 K a formação da fase cristalina ZrO2 (baddeleita) foi observada e elevando-se a temperatura a 1573 K, as fases cristalinas de SiO2 (cristobalita) e possivelmente de ZrO2/Sb2O5 foram observadas. Utilizando a piridina como sonda molecular, sítios ácidos de Brønsted do sólido SiO2/ZrO2/Sb2O5, aquecido até 523 K, mostraram ser bastante estáveis.

    Abstract in English:

    The preparation, degree of dispersion, thermal stability and Lewis and Brønsted acidity of antimony (V) oxide adsorbed on SiO2/ZrO2 mixed oxide, previously prepared by the sol-gel processing method, are described herein. The samples SiO2/ZrO2/Sb2O5, with compositions (in wt %): (a) Zr= 8.1 and Sb= 6.3; (b) Zr= 14.9 and Sb= 11.4, were prepared. Scanning electron microscopy images connected to a X-ray energy dispersive spectrometer showed that both metals, Zr and Sb, were highly dispersed in the matrices. The X-ray diffraction patterns of SiO2/ZrO2/Sb2O5 heated at different temperatures showed that, up to 1023 K, the matrix was amorphous. At 1273 K a crystalline phase of ZrO2 (baddeleyite) was observed and raising the temperature to 1573 K, crystalline phases of SiO2 (cristobalite) and presumably of ZrO2/Sb2O5 were observed. Using pyridine as a molecular probe, Brønsted acid sites on the SiO2/ZrO2/Sb2O5 matrix, heat treated up to 523 K, were shown to be very stable.
  • Investigations on the Formation of Copper Polyvanadates as a Function of pH Articles

    Prasad, Shiva; Brito, André L. F.; Muniz, Ana C. S.; Leite, Valderí D.

    Abstract in Portuguese:

    A formação e composição de vanadatos de cobre obtidos pela interação de sulfato de cobre com diferentes vanadatos de sódio (orto, piro, meta e poli) foram investigadas por técnicas eletrométricas envolvendo titulações condutométricas e pH-métricas entre reagentes a várias concentrações em meios aquoso e aquoso-etanólico. As inflexões e degraus bem definidos nas curvas de titulações fornecem evidências incontestáveis sobre a formação e precipitação de vanadatos orto-3CuO.V2O5, piro-2CuO.V2O5 e meta-CuO.V2O5 de cobre nas vizinhanças dos pH's 8,1; 7,4 e 6,2, respectivamente. Os estudos sobre formação de poli-vanadato não forneceram resultados confiáveis. As investigações analíticas sobre os compostos formados confirmaram os resultados do estudo eletrométrico. A precipitação de orto-vanadato de cobre foi quase quantitativa e as titulações pH-métricas fornecem um método rápido e simples para determinação de vanádio(V) em soluções.

    Abstract in English:

    The formation and composition of copper vanadates obtained by the interaction of copper sulfate with different sodium vanadates (ortho, pyro, meta and poly) have been studied by means of electrometric techniques involving glass electrode and conductometric titrations between the reactants at several concentrations in aqueous and aqueous-ethanolic media. The well defined inflections and breaks in the titration curves provide cogent evidence for the formation and precipitation of copper ortho-3CuO.V2O5, pyro-2CuO.V2O5 and meta-CuO.V2O5 vanadates in the vicinity of pH 8.1, 7.4 and 6.2, respectively. The studies on formation of copper poly-vanadate failed to give any dependable results. Analytical investigations of the compounds formed confirm the results of the electrometric study. The precipitation of copper ortho-vanadate is almost quantitative and the glass electrode titrations ofers a simple and rapid method for determination of vanadium(V) in solutions.
  • Electronic Spectra of Chevreul's Salts Articles

    Silva, Luciana A. da; Andrade, Jailson B. de; Toma, Henrique E.

    Abstract in Portuguese:

    A série isomórfica de sulfitos duplos com fórmula empírica Cu2SO3.MSO3.2H 2O (onde M é Cu, Fe, Mn ou Cd) é preparada pela substituição do Cu(II) no sal de Chevreul, Cu2SO3.CuSO3.2H 2O, por íons de metais de transição, tais como Fe(II), Mn(II) e Cd(II). Como conseqüência, as espécies isomórficas apresentam colorações distintas. Cálculos de modelagem molecular foram empregados neste trabalho para o centro dimérico [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- . O espectro eletrônico do sal de Chevreul consiste de uma banda de transferência de carga em 425 nm associada ao cromóforo [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- e duas transições de campo ligante a 785 e 1000 nm envolvendo distorção de Jahn-Teller dos níveis do Cu(II). Além disso, uma banda adicional de transferência de intervalência é observada em 500 nm, sendo responsável pela sua coloração vermelha característica. A substituição do íon Cu(II) pelos íons Fe(II), Mn(II) e Cd(II) não elimina a banda de absorção em 425 nm, associada à transição de transferência de carga centrada nos sítios Cu(I), porém a banda original em 500 nm desaparece, em concordância com a atribuição de transição intervalência.

    Abstract in English:

    The isomorphic series of double sulfites with empirical formula Cu2SO3.MSO3.2H 2O (where M is Cu, Fe, Mn, or Cd) have been prepared from the Cu(II) replacement by transition metal ions such as Mn(II), Fe(II) and Cd(II) ions in Chevreul's salt, Cu2SO3.CuSO3.2H 2O. As a consequence, the isomorphic species present distinct colors. Molecular modeling calculations were carried out for the dimeric [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- center. The electronic spectra of the Chevreul's salt consist of a charge-transfer band around 425 nm associated with the [CuI2(SO3) 2(SO3)2]6- chromophore and two ligand field transitions at 785 and 1000 nm involving the Jahn-Teller splitting of the Cu(II) levels. An additional intervalence-transfer band, responsible for its characteristic red color, can be found at 500 nm. The replacement of the Cu(II) ions for Fe(II), Mn(II) and Cd(II) does not eliminate the absorption band at 425 nm, supporting its assignment as a charge-transfer transition centered on the Cu(I) sites; while the original band at 500 nm disappears, in agreement with its intervalence transfer nature.
  • The Michael Reaction of Enaminones with N-(p-tolyl)-maleimide: Synthesis and Structural Analysis of Succinimide-enaminones Articles

    Cunha, Silvio; Rodovalho, Waléria; Azevedo, Neucírio R.; Mendonça, Marcos de O.; Lariucci, Carlito; Vencato, Ivo

    Abstract in Portuguese:

    Succinimido enaminonas foram sintetizadas através da reação de enaminonas e a N-(p-toluil)-maleimida em rendimento moderado a bom. A ação antibacteriana destes compostos contra E. coli e S. aureus foi avaliada, mas a atividade antibacteriana não foi significativa. A regioquímica das succinimido enaminonas foi racionalizada empregando-se a teoria dos orbitais moleculares de fronteira. A estrutura cristalina de um dos compostos foi determinada e foram observadas várias pontes de hidrogênio inter- e intramolecular do tipo NH...O e CH...O.

    Abstract in English:

    The reaction of N-(p-tolyl)-maleimide with enaminones afforded succinimide-containing enaminones in moderate to good yields, and these compounds were evaluated against E. coli and S. aureus, but no significant antibacterial activity was observed. The regiochemistry of the compounds was examined mechanistically within frontier molecular orbital considerations. In the solid state three-dimensional structure there is the formation of cooperative inter- and intramolecular NH...O and CH...O hydrogen bonding.
  • Electrochemical Comparative Study of Riboflavin, FMN and FAD Immobilized on the Silica Gel Modified with Zirconium Oxide Articles

    Yamashita, Miyuki; Rosatto, Simone S.; Kubota, Lauro T.

    Abstract in Portuguese:

    Eletrodos de pasta de carbono modificados foram preparados pela inclusão de flavinas adsorvidas sobre a sílica gel modificada com óxido de zircônio (Si:Zr:flavina). O comportamento eletroquímico de riboflavina, FMN e FAD imobilizadas foi investigado. O potencial formal, Eº´, para as flavinas neste eletrodo foi encontrado como sendo -0,46 V vs. SCE, que é comparável com os valores obtidos para estas espécies em solução. Além disso, os valores de Eº´ permaneceram dependentes do pH com certa independência para riboflavina entre pH 4 e 5. A composição do eletrólito de suporte não afetou o Eº´ com exceção de Ca2+, mas em sistemas tampões e especialmente em fosfato foram verificadas velocidades satisfatórias de transferência de elétrons. As diferenças observadas no comportamento eletroquímico e espectro de absorção UV-visível entre as flavinas imobilizadas foram discutidas em termos de diferentes tipos de interação.

    Abstract in English:

    Modified carbon paste electrodes were prepared by the adsorption of flavin on a silica gel modified with zirconium oxide (Si:Zr:flavin). The electrochemical behavior of immobilized riboflavin, FMN and FAD was investigated. The formal potentials, Eº´, for the flavins in these electrodes were found to be -0.46 V vs. SCE, this being similar to their values obtained in solution. Their Eº´ values remained pH dependent with certain invariance for riboflavin between 4 and 5. The composition of the supporting electrolyte did not affect the Eº´ with exception of Ca2+, but in buffer systems and especially in phosphate a good rate of electron transfer was observed. The differences verified in the electrochemical behavior and UV-visible absorption spectra among the immobilized flavins are discussed in terms of different kinds of interaction.
  • A Flow System for Spectrophotometric Multidetermination in Water Exploiting Reagent Injection Articles

    Martelli, Patrícia B.; Rocha, Fábio R. P.; Gorga, Rejane C. P.; Reis, Boaventura F.

    Abstract in Portuguese:

    Um sistema de análise em fluxo é proposto para a multideterminação espectrofotométrica em águas. Alíquotas dos reagentes (25-75 μL) foram inseridas no fluxo de amostra, aumentando a sensibilidade em até 4,5 vezes e reduzindo o consumo dos reagentes em 12 vezes em média. O sistema permite a determinação de fosfato (0,25 – 5,0 mg L-1), compostos fenólicos (0,10 – 1,0 mg L-1), nitrito (0,050 – 0,50 mg L-1), sulfeto (0,10 – 1,0 mg L-1) e ferro total (1,0 – 5,0 mg L-1) sem alteração da configuração do módulo de análise. Limites de detecção de 150 μg L-1 PO4(3-), 10 μg L-1 fenol, 2 μg L-1 NO2-, 20 μg L-1 sulfeto e 15 μg L-1 Fe3+ foram estimados a nível de confiança de 99,7 %. Os coeficientes de variação foram inferiores a 4 % (n = 20). Resultados obtidos para amostras de águas de rios e lagos foram concordantes com os obtidos empregando sistemas com adição contínua de reagentes, a nível de confiança de 95 %.

    Abstract in English:

    A flow system for spectrophotometric multidetermination in waters is proposed. Reagent aliquots (25-75 μL) were inserted into the sample stream, allowing up to 4.5-fold increase in sensitivity and an average 12-fold reduction in reagent consumption. The system allows the determination of phosphate (0.25 – 5.0 mg L-1), phenols (0.10 – 1.0 mg L-1), nitrite (0.050 – 0.50 mg L-1), sulphide (0.10 – 1.0 mg L-1) and total iron (1.0 – 5.0 mg L-1) without changing the flow manifold. Detection limits of 150 μg L-1 PO4(3-), 10 μg L-1 phenol, 2 μg L-1 NO2-, 20 μg L-1 sulphide and 15 μg L-1 Fe3+ were estimated at the 99.7 % confidence level. Coefficients of variation were lower than 4 % (n = 20). Results for river and lake water samples were in agreement with the obtained with flow systems with continuous reagent addition at the 95 % confidence level.
  • Synthesis and Characterization of New Ammine Ru(II) Complexes Containing P(m-tol)3, P(p-CH3)3 and P(OC5H11)3 Articles

    Signini, Roberta; Mazzetto, Selma E.

    Abstract in Portuguese:

    As reações diretas entre [Ru(NH3)5(H2O)](PF6) 2 (1) e P(m-tol)3 (a), P(p-tol)3 (b) e P(OC5H11)3 (c) forneceram os complexos [Ru(NH3)5P(m-tol)3](PF 6)2 (2a), trans-[Ru(NH3)4{P(p- tol)3}2](PF6)2 (3b) e trans-[Ru(NH3)4{P(OC5H 11)3}2](PF6)2 (3c), respectivamente. A constante de velocidade específica de substituição da amônia em (2a) foi de 4,3 x 10-3 s-1 (25 ºC, μ = 0,10 mol L-1). Os aquo complexos trans-[Ru(NH3)4(L)(H2O)]2+ (L = P(p-tol)3, 4b; L = P(OC5H11)3, 4c) foram gerados pela aquação térmica de uma das moléculas de L, dos respectivos complexos trans-[Ru(NH3)4L2 ]2+ (L = P(p-tol)3, 3b; L = P(OC5H11)3, 3c) e os valores das constantes foram: k-1 = 2,7 x 10-3 s-1 e k-1 = 3,5 x 10-3 s-1, respectivamente. Os valores dos potenciais formais de redução para 3b, 3c e 2a foram 0,50 ± 0,01V; 0,48 ± 0,01V e 0,50 ± 0,02V, respectivamente (vs SCE) [μ = 0,10 mol L-1; NaCF3COO; C H+ = 1,0 x 10-3 CF3COOH]. As reações: <IMG SRC="http:/img/fbpe/jbchs/v13n5/12819x1.gif" > foram estudadas e os valores de k1, k-1 e Keq foram 0,28 mol-1 L s-1, 0,06 s-1, 4,67 mol-1 L [para L = P(m-tol)3, 4a]; 0,25 mol-1 L s-1, 0,04 s-1, 6,25 mol-1 L [para L = P(p-tol)3, 4b] e 12,4 mol-1 L s-1, 5,8 x 10-1 s-1, 21 mol-1 L [para L = P(OC5H11)3, 4c] [25ºC; μ = 0,10 mol L-1; NaCF3COO; C H+ = 1,0 x 10-3 CF3COOH].

    Abstract in English:

    Direct reactions between [Ru(NH3)5(H2O)](PF6) 2 (1) and P(m-tol)3 (a), P(p-tol)3 (b) and P(OC5H11)3 (c) lead the complexes [Ru(NH3)5P(m-tol)3](PF 6)2 (2a), trans-[Ru(NH3)4{P(p -tol)3}2](PF6)2 (3b) and trans-[Ru(NH3)4{P(OC5H 11)3}2](PF6)2 (3c) respectively. These complexes have been isolated as hexafluorophosphate salts and characterized by elemental analysis, cyclic voltammetry and UV-VIS spectra measurements. One ammonia ligand in 2a is displaced at the a specific rate of 4.3 x 10-3 s-1 (25 ºC, μ = 0.10 mol L-1). The aquo species trans-[Ru(NH3)4(L)H2O]2+ (L = P(p-tol)3, 4b; L = P(OC5H11)3, 4c) are generated by the substitution of one L ligand with H2O, from trans-[Ru(NH3)4(L)2]2+ with k-1 = 2.7 x 10-3 s-1 [L = P(p-tol)3, 3b] and 3.5 x 10-3 s-1 [L = P(OC5H11)3 3c] (25 ºC, μ = 0.10 mol L-1) (NaCF3COO/CF3COOH; C H+ = 1.0 x 10-3 mol L-1). The formal reduction potentials for the species 3b, 3c and 2a are 0.50 ± 0.01V, 0.48 ± 0.01V and 0.50 ± 0.02V, respectively (vs SCE) [μ = 0.10 mol L-1 ; NaCF3COO; C H+ = 1.0 x 10-3 CF3COOH]. The following reactions: <IMG SRC="http:/img/fbpe/jbchs/v13n5/12819x2.gif"> [L = P(m-tol)3, P(p-tol)3 and P(OC5H11)3] were studied and the calculated values for k1, k-1 and Keq are 0.28 mol-1 L s-1, 0.06 s-1, 4.67 mol-1 L [L = P(m-tol)3, 4a]; 0.25 mol-1 L s-1, 0.04 s-1, 6.25 mol-1 L [L = P(p-tol)3, 4b]; 12.4 mol-1 L s-1, 5.8x10-1 s-1, and 21 mol-1 L [L = P(OC5H11)3, 4c], [25.0 ± 0.2 ºC; m = 0.10 mol L-1; NaCF3COO; C H+ = 1.0 x 10-3 CF3COOH].
  • 1-O-Alkylglyceryl Ether Lipids of the Gut Walls and Contents of an Abyssal Holothurian (Oneirophanta mutabilis) Articles

    Santos, Vera L. C. S.; Billett, David S. M.; Wolff, George A.

    Abstract in Portuguese:

    Um estudo de éter de glicerol foi realizado nos lipídios livres da membrana e do conteúdo do aparelho digestivo de uma espécie de holothuria abissal, Oneirophanta mutabilis. Foi detectada uma série desses compostos, saturados e insaturados, variando de C15 a C21, totalizando de 5-12 % dos lipídios das amostras investigadas. Tanto as amostras das membranas quanto às dos conteúdos analisadas mostraram composições similares, sendo C16:0, C16:1, C17:0, C18:0 e C18:1 os componentes principais e, entre eles, C18:0 o composto dominante para essa espécie de holoturia. O teor do carbono orgânico total (TOC) e de nitrogênio (N) também foram avaliados nas amostras de conteúdos do trato digestivo e decresceram do esôfago para o reto. A média da eficiência de assimilação média foi estimada em 40 e 55% para TOC e N respectivamente

    Abstract in English:

    A study of the glyceryl ether composition of free lipids of gut walls and contents of an abyssal holothurian species, Oneirophanta mutabilis has been carried out. A series of saturated and unsaturated 1-O-alkylglyceryl ethers with alkyl side chains ranging from C15 to C21 were detected inthe gut walls and contents of O. mutabilis. Glyceryl ethers accounted for 5-12% of the total free lipids contents. Foregut, midgut and hindgut walls and contents have identical 1-O-alkylglyceryl ether compositions. The C16:0, C16:1, C17:0, C18:0 and C18:1 are the main glyceryl ethers with C18:0 being dominant. The total organic carbon (TOC) and nitrogen (N) contents were also evaluated in gut contents of the digestive tract of O. mutabalis and these decreased from foregut to hindgut. The average assimilation efficiencies were estimated to be 40 and 55% for TOC and N respectively.
  • Chiral Ligand Exchange Chromatography: Separation of Enantiomeric Mixtures of Underivatized α-Amino Acids under UV Detection Articles

    Nazareth, Patricia M. P.; Antunes, Octavio A. C.

    Abstract in Portuguese:

    Misturas de enantiômeros de alanina, serina, threonina, valina, metionina, leucina e norleucina foram resolvidas cromatograficamente (e reprodutivelmente), através de cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) com fase reversa, por troca de ligantes, utilizando-se L-prolina, L-hidroxiprolina ou N,N-dimetil-L-fenilalanina (2 mmol L-1) e Cu(CH3COO)2 (1 mmol L-1) em água ou em água/metanol. A utilização de água/metanol leva a uma grande diminuição dos tempos de retenção dos α-amino ácidos mais hidrofóbicos, preservando a separação enantiomérica. O pH precisa ser alto o bastante para permitir a presença de grupos –NH2 livres, o que torna a complexação com Cu(II) mais fácil. α-Amino ácidos conformacionalmente mais restritos, como a L-prolina e a L-hidroxiprolina, conduziram a separações enantioméricas menores. A formação de complexos pseudo-homoquirais e pseudo-heteroquirais, por troca de ligantes, que é cinética e termodinamicamente controlada, desempenha um papel fundamental para a separação enantiomérica desejada. Esta metodologia simples e barata pode ser usada em qualquer laboratório envolvido em síntese de α-amino ácidos.

    Abstract in English:

    Enantiomeric mixtures of alanine, serine, threonine, valine, methionine, leucine and norleucine were resolved in ligand exchange reversed phase HPLC (reproducibly), by using L-proline, L-hydroxyproline or N,N-dimethyl-L-phenylalanine (2 mmol L-1) and Cu(CH3COO)2 (1 mmol L-1) in water or in water/methanol. The latter mobile phase greatly decreased the retention time of the more hydrophobic α-amino acids, preserving enantioseparation. pH must be high enough to allow the presence of free –NH2 groups in order to make the complexation with Cu(II) easier. The more restricted conformation of L-proline and L-hydroxyproline led to lower enantioseparations. The ligand exchange formation of pseudo-homochiral and pseudo-heterochiral complexes, thermodynamically and kinetically controlled, plays a fundamental role for the desired enantiomeric chromatographic separation. This simple and inexpensive methodology can be used routinely by any laboratory involved in α-amino acid synthesis.
  • An Alternative Synthetic Access to cis-4a-Methyloctahydrophenanthrene, a Biomarker of Sergipe-Alagoas Basin Petroleum in Brazil Articles

    Rodrigues, Denise C.; Meijere, Armin de; Marsaioli, Anita J.

    Abstract in Portuguese:

    cis-4a-Metiloctaidrofenantreno (1) foi preparado em 8 etapas (23% rendimento total) a partir do ácido 2-bromofenilacético (3) e cicloexano-1,3-diona (6). Uma reação de acoplamento do tipo Michael Heck com alta diastereosseletividade cis foi a etapa chave na montagem do esqueleto tricíclico. O composto 1 foi utilizado como padrão cromatográfico o que permitiu identificação-inequívoca de um biomarcador minoritário presente no petróleo de Carmópolis, Bacia de Sergipe-Alagoas, Brasil.

    Abstract in English:

    cis-4a-Methyloctahydrophenanthrene (1) was prepared in 8 steps (23% overall yield) from 2-bromophenyl)acetic acid (3) and cyclohexane-1,3-dione (6). A highly cis-diastereoselective Michael-type Heck coupling served as the key step in the assembly of the tricyclic skeleton. This compound 1 was used as gas chromatography standard which allowed the unequivocal identification of a minor biomarker present in Carmopolis oil from the Sergipe-Alagoas Basin in Brazil.
  • Fatty Acid Esters of Triterpenes from Erythroxylum passerinum Articles

    Barreiros, Marizeth L.; David, Jorge M.; Pereira, Pedro A. de P.; Guedes, Maria L. S.; David, Juceni P.

    Abstract in Portuguese:

    O extrato hexânico das folhas de Erythroxylum passerinum além de sitosterol, β-amirina, lupeol e eritrodiol, forneceu palmitato de β-amirina, palmitato de 3β,28-diidroxi-olean-12-enila (eritrodiol); palmitato de 3β,11β-diidroxi-olean-12-enila; palmitato de 3β-hidroxi-11-oxo-olean-12-enila e palmitato de 3β-hidroxi-11,12-epoxi-friedoolean-14-enila. As estruturas das substâncias foram estabelecidas através da análise dos seus dados espectrométricos, bem como de seus derivados transesterificados, utilizando-se técnicas de RMN de ¹H e de 13C, infravermelho e espectrometria de massas.

    Abstract in English:

    The hexane extract of leaves of Erythroxylum passerinum yielded besides sitosterol, β-amyrin, lupeol and erythrodiol, β-amyrin palmitate, 3β,28-dihydroxy-olean-12-enyl palmitate, 3β,11β-dihydroxy-olean-12-enyl palmitate, 3β-hydroxy-11-oxo-olean-12-enyl palmitate and 3β-hydroxy-11,12-epoxy-friedoolean-14-enyl palmitate. The structural elucidation of the isolates and of their derivatives were based on spectral data (¹H and 13C NMR, IR and MS).
  • Separation and Pre-concentration of Cadmium, Copper, Lead, Nickel and Zinc by Solid-Liquid Extraction of their Cocrystallized Naphthalene Dithizone Chelate in Saline Matrices Articles

    Costa, Antônio C. Spínola; Lopes, Leila; Korn, Maria das Graças A.; Portela, Jicarla G.

    Abstract in Portuguese:

    Um procedimento em batelada é proposto para separação e pré-concentração de cádmio, chumbo, níquel e zinco em amostras de salmoura. O método baseia-se na adsorção dos íons metálicos sobre a fase sólida composta de ditizona co-cristalizada com naftaleno microcristalino, na faixa de pH de 8,5 – 9,1. Ácido nítrico é utilizado para re-extrair os cátions da fase sólida, os quais são determinados por ICP-OES. Vários parâmetros, tais como efeito do pH, do tempo de agitação e da quantidade da fase sólida foram estudados sistematicamente visando otimizar as condições para a determinação de quantidades traço de Cd, Cu, Pb, Ni e Zn em amostras sintéticas de salmoura. Os limites de detecção obtidos, expressos em mg L-1, foram: 44 (Zn), 11 (Ni), 30 (Cd), 47 (Pb) e 11 (Cu). A precisão do procedimento foi estabelecida pela medida de 10 replicatas com 250 μg L-1 de cada íon e os desvios padrão relativos foram de 2,71 % (Cd), 2,15 % (Cu), 1,53 % (Pb), 2,47 % (Ni) e 2,78 % (Zn). A exatidão do procedimento foi confirmada pelo método de adição de analitos e os resultados obtidos indicaram recuperação quantitativa (≥ 95 %).

    Abstract in English:

    A procedure for separation and pre-concentration of trace amounts of cadmium, copper, lead, nickel, and zinc in brine samples has been proposed. It is based on the adsorption of metal ions onto dithizone co-crystallized with microcrystalline naphthalene, in the pH range 8.5-9.1. Nitric acid is used to back-extract the cations from the solid phase, which are measured by ICP-OES. Various parameters, such as the effect of pH, stirring time, and amounts of solid phase, have been studied in detail, to optimize the conditions for the determination of trace amounts of Cd, Cu, Pb, Ni and Zn in synthetic brine samples. The limits of detection values expressed in μg L-1 are 44 (Zn), 11 (Ni), 30 (Cd), 47 (Pb) and 11 (Cu). The precision of the procedure was determined by running 10 replicate samples, each one containing 250 μg L-1 of each element and the relative standard deviations were 2.71 % (Cd), 2.15 % (Cu), 1.53 % (Pb), 2.47 % (Ni), and 2.78 % (Zn). The accuracy of the procedure was confirmed by applying the analyte additions method and the results indicated that quantitative recoveries (≥ 95 %) were obtained.
  • Adsorption of L-amino Acids on Sea Sand Short Reports

    Zaia, Dimas A. M.; Vieira, Heberth J.; Zaia, Cássia T. B. V.

    Abstract in Portuguese:

    Foi realizado um estudo da adsorção de L-alanina, L-tirosina, L-ácido glutâmico e L-lisina em areia do mar. Somente L-lisina adsorveu na areia do mar, provavelmente devido à sua cadeia lateral que é positivamente carregada. Portanto, estes resultados apontam dúvidas sobre a importância de areia para a pré-concentração de aminoácidos antes condensação de peptídeos na Terra primitiva.

    Abstract in English:

    A study of adsorption of L-alanine, L-tyrosine, L-glutamic acid, and L-lysine on sea sand was carried out. Only L-lysine showed adsorption on sea sand, probably due to the presence of the positively charged R group. Our results raise some doubts as to whether sand was important for the pre-concentration of amino acids prior to peptide condensation on the Pre-Biotic Earth.
  • Oxidative Addition Reactions of I2 with [HIr4(CO)10-n(PPh3 )n(μ-PPh2)] (n = 1 and 2) and Crystal and Molecular Structure of [HIr4(μ-I)2(CO)7 (PPh3)(μ-PPh2)] Short Reports

    Braga, Dario; Grepioni, Fabrizia; Vargas, Maria D.; Ziglio, Claudio M.

    Abstract in Portuguese:

    As reações dos compostos [HIr4(CO)10-n(PPh3 )n(μ-PPh2)] [n = 0, (1); 1, (2) e 2, (3)] com I2 foram investigadas. O composto 1 não reage, porém, a substituição de ligante(s) CO por PPh3 leva à ativação do cluster. De fato, ambos os compostos 2 e 3 reagem com I2 em condições brandas com a formação de [HIr4(μ-I)2(CO)7(PPh3)(μ-PPh 2)] (4), como resultado da adição oxidativa de I2 e dissociação de dois ligantes CO ou de um CO e uma PPh3, respectivamente. A estrutura molecular de 4, determinada por um estudo de difração de raios X, exibe um arranjo metálico na forma de uma borboleta, cujas asas se encontram ligadas pelo ligante em ponte μ-PPh2; os átomos que formam o corpo da borboleta se encontram ligados a um ligante μ-H, e cada uma das duas asas contém um ligante iodo ligado em ponte; todos os átomos metálicos contêm dois ligantes CO terminais, exceção feita de um dos átomos do corpo da borboleta que contém um ligante CO e um PPh3. O cluster exibe a menor distância média de ligação Ir–Ir observada até hoje em derivados do composto 1, o que está de acordo com o fato de o estado de oxidação médio dos centros metálicos (+1) ser relativamente alto para clusters metálicos carbonílicos.

    Abstract in English:

    The reactions of the cluster compounds [HIr4(CO)10-n(PPh3 )n(μ-PPh2)] [n = 0, (1); 1, (2) and 2, (3)] with I2 have been investigated. Compound 1 does not react, however, the presence of PPh3 in place of CO ligand(s) activates the cluster. Both compounds 2 and 3 react with I2 under mild conditions to give [HIr4(μ-I)2(CO)7(PPh3)(μ-PPh 2)] (4), as the result of oxidative addition of I2 and dissociation of two CO ligands, or one CO and one PPh3 ligands, respectively. The molecular structure of 4, determined by an X-ray diffraction study, exhibits a butterfly arrangement of iridium atoms with the wings spanned by a μ-PPh2 ligand, the hinge bridged by a μ-H ligand, two hinge to wing tip edges bridged by iodine atoms and all metal atoms bearing two CO ligands, with the exception of one of the hinge atoms that contains a CO and a PPh3 ligands. This cluster exhibits the shortest average Ir–Ir bond length [2.698(2) Å] observed so far for a derivative of 1 and this is in accord with the relatively high average oxidation state of its metal atoms (+1) for a carbonyl cluster compound.
  • On the Reactivity of α-(Triphenylphosphoranylidene)-benzylphenylketene with Nitrogen Compounds: Synthetic and Mechanistic Implications Short Reports

    Cunha, Silvio; Kascheres, Albert

    Abstract in Portuguese:

    A reatividade do ilídeo de fósforo estabilizado derivado da difenilciclopropenona, o α-(trifenilfosforanilideno)-benzilfenilceteno, frente a compostos nitrogenados polifuncionalizados foi investigada. Em particular, a reação do α-(trifenilfosforanilideno)-benzilfenilceteno com o azodicarboxilato de etila pode se constituir como um novo método de síntese de N-acil-carbamatos densamente substituidos.

    Abstract in English:

    The reactivity of α-(triphenylphosphoranylidene)-benzylphenylketene, a stabilized phosphorus ylide derived from diphenylcyclopropenone, toward nitrogen compounds was investigated. Particularly, the reaction of diethyl azodicarboxylate with α-(triphenylphosphoranylidene)-benzylphenylketene provides a new route to polysubstituted N-acyl carbamates.
  • Determination of the Acidity of Oils Using Paraformaldehyde as a Thermometric End-Point Indicator Short Reports

    Carneiro, Mário J. D.; Feres Júnior, Mário A.; Godinho, Oswaldo E. S.

    Abstract in Portuguese:

    Investigou-se a determinação da acidez de óleos graxos pela técnica da titulação termométrica catalítica empregando-se paraformaldeido como indicador termométrico de ponto final. Empregou-se como solvente da amostra uma mistura de tolueno e 2-propanol 1:1 (v/v) e como titulante uma solução de hidróxodo de sódio 0.1 mol L-1. O paraformaldeido, sendo insolúvel no solvente, não apresenta o inconveniente, que ocorre com outros indicadores de ponto final, de alterar a composição do solvente da amostra mudando suas propriedades, inclusive a solubilidade da amostra no mesmo. Este fato permite que a titulação seja realizada no mesmo meio em que é feita a titulação potenciométrica ou com indicador visual. Os resultados da aplicação do método à amostras de óleos graxos brutos e refinados são apresentados. O método proposto apresenta vantagens em relação a método potenciométrico em termos de rapidez e simplicidade.

    Abstract in English:

    The determination of the acidity of oils by catalytic thermometric titrimetry using paraformaldehyde as the thermometric end-point indicator was investigated. The sample solvent was a 1:1 (v/v) mixture of toluene and 2-propanol and the titrant was 0.1 mol L-1 aqueous sodium hydroxide. Paraformaldehyde, being insoluble in the sample solvent, does not present the inconvenience of other indicators that change the properties of the solvent due to composition changes. The titration can therefore be done effectively in the same medium as the standard potentiometric and visual titration methods. The results of the application of the method to both non-refined and refined oils are presented herein. The proposed method has advantages in relation to the potentiometric method in terms of speed and simplicity.
  • Characterization of Spin-Coated Polymer Films Short Reports

    Petri, D. F. S.

    Abstract in Portuguese:

    Neste trabalho a morfologia de filmes obtidos por revestimento rotacional foi explicada como sendo resultante de forças competitivas entre polímero, solvente e substrato. Lâminas de silício (superfícies polares) suportaram os filmes. Tolueno e tetrahidrofurano (THF) foram os solventes escolhidos para dissolver poliestireno (PS), poli(cloreto de vinila) (PVC) e poli(butiral vinílico) (PVB). Análises de microscopia de força atômica mostraram que filmes de PS obtidos a partir de soluções preparadas em tolueno são homogêneos e lisos, enquanto filmes de PS e PVC obtidos a partir de soluções preparadas em THF são muito rugosos e segregados. Entretanto, filmes de PVB preparados a partir de soluções em THF são contínuos e homogêneos. Quando as interações entre substrato e solvente são mais favoráveis que as interações entre substrato e polímero, o filme se torna rugoso e segrega. Contrariamente, quando as interações entre substrato e polímero são mais favoráveis que as interações entre substrato e solvente, ou quando as interações são muito fracas, os filmes obtidos são homogêneos e lisos. Os filmes homogêneos e lisos também foram caracterizados por elipsometria e medidas de ângulo de contato.

    Abstract in English:

    In this work the morphology of spin-coated polymer films is explained based on the competitive interactions between polymer, solvent and substrate. The films were formed on silicon wafers, a polar surface. Toluene and tetrahydrofuran (THF) were chosen for the dissolution of polystyrene (PS), poly(vinyl chloride) (PVC) and poly(vinyl butyral) (PVB). PS spin-coated films from solutions prepared in toluene were homogeneous and flat, while PS and PVC films obtained from solutions prepared in THF were very rough and presented segregation on the surface, as revealed by the atomic force microscopy. However, PVB films prepared from THF are continuous and homogeneous. When the interaction energy between substrate and solvent overcomes that between substrate and polymer, the films become rough and segregate. On the contrary, when the interaction energy between substrate and polymer is stronger than that between substrate and solvent, or when both interaction energies are weak, the films obtained are homogeneous and flat. These homogeneous and flat films were also characterized by ellipsometry and contact angle measurements.
  • Trichloroisocyanuric Acid: An Alternate Green Route for the Transformation of Alkenes into Epoxides Short Reports

    Wengert, Mira; Sanseverino, Antonio M.; Mattos, Marcio C. S. de

    Abstract in Portuguese:

    Epóxidos podem ser preparados eficientemente a partir da reação de alquenos com ácido tricloroisocianúrico em acetona aquosa seguido de tratamento da cloroidrina resultante com KOH aquoso em éter / pentano.

    Abstract in English:

    The preparation of epoxides is efficiently achieved in mild conditions by reaction of alkenes with trichloroisocyanuric acid in aqueous acetone followed by treatment of the resulting chlorohydrin with aqueous KOH in ether / pentane.
  • Additional Coumarins from Kielmeyera reticulata Short Reports

    Cruz, Frederico G.; Moreira, Luciana de M.; Santos, Nelson A. S.; Guedes, Maria L. S.

    Abstract in Portuguese:

    Do extrato hexânico e da fase extraída com diclorometano do extrato metanólico de Kielmeyera reticulata foram isoladas três novas 4-fenilcumarinas, 5,7-diidroxi-6-(2'-hidroxi-3'-metil-3'-butenil)-8-(4"-cinamoil-3"-metil-1"-oxobutil)-4-fenilcumarina, 7-hidroxi-8-(4"-cinamoil-3"-metil-1" -oxobutil)-2'-(2-hidroxiisopropil)diidrofurano (5',4':5,6)-4-fenilcumarina e 5,7-diidroxi-8-(4"-cinamoil-3"-metil-1"-oxobutil)-4-fenilcumarina, além das substâncias já conhecidas, 7-hidroxi-8-(4"-cinamoil-3"-metil-1"-oxobutil)-2',2'-dimetilpirano(6',5':5,6)-4- n-propilcumarina, 5-hidroxi-6-(4"-cinamoil-3"-metil-1"-oxobutil)-2',2'-dimetilpirano(6',5':7,8)-4- n-propilcumarina, δ-tocotrienol e 2,3-metilenodioxixantona.

    Abstract in English:

    Three new 4-phenylcoumarins, 5,7-dihydroxy-6-(2'-hydroxy-3'-methyl-3'-butenyl)-8-(4" -cinnamoyl-3"-methyl-1"-oxobutyl)-4-phenylcoumarin, 7-hydroxy-8-(4"-cinnamoyl-3"-methyl-1" -oxobutyl)-2'-(2-hydroxyisopropyl)-dihydrofurano(5',4':5,6)-4-phenylcoumarin, and 5,7-dihydroxy-8-(4"-cinnamoyl-3"-methyl-1"-oxobutyl)-4-phenylcoumarin, along with the known 4-n-propylcoumarins, 7-hydroxy-8-(4"-cinnamoyl-3"-methyl-1"-oxobutyl)-2',2'-dimethylpyrano (6',5':5,6)-4-n-propylcoumarin, 5-hydroxy-6-(4"-cinnamoyl-3"-methyl-1"-oxobutyl)-2',2' -dimethylpyrano(6',5':7,8)-4-n-propylcoumarin, the xanthone, 2,3-methylenedioxyxanthone and δ-tocotrienol were isolated from the organic extracts of Kielmeyera reticulata stems .
  • Antimicrobial Ellagitannin of Punica granatum Fruits Additions and Corrections

    Machado, Thelma de B.; Leal, Ivana C. R.; Amaral, Ana Claudia F.; Santos, Kátia R. N. dos; Silva, Marlei G. da; Kuster, Ricardo M.
  • Separation and Pre-concentration of Cadmium, Copper, Lead, Nickel and Zinc by Solid-Liquid Extraction of their Cocrystallized Naphthalene Dithizone Chelate in Saline Matrices Additions and Corrections

    Costa, Antônio C. Spínola; Lopes, Leila; Korn, Maria das Graças A.; Portela, Jicarla G.
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